二元合金与相图精品课件.ppt
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1、机电工程学院EngineeringMaterials 二元二元合金与合金与相相图图本章重点本章重点:了解了解固态合金的固态合金的相结构相结构与与相图相图;了解了解合金的性能与其组织、结构之间的关系。合金的性能与其组织、结构之间的关系。1机电工程学院EngineeringMaterials 合金合金(alloy):通过熔炼、烧结或其它方法,将一通过熔炼、烧结或其它方法,将一种金属元素同一种或几种其它元素结合在一起所形成种金属元素同一种或几种其它元素结合在一起所形成的具有金属特性的新物质。的具有金属特性的新物质。组元组元(constituent)是组成合金独立的、最基本是组成合金独立的、最基本的单
2、元,简称元。组元可以是的单元,简称元。组元可以是金属金属、非金属非金属或或稳定化稳定化合物合物。由两个组元组成的合金称为由两个组元组成的合金称为二元二元合金,由三个或合金,由三个或三个以上的组元组成的。合金称为三个以上的组元组成的。合金称为多元多元合金。例如在合金。例如在铁碳合金中,纯铁和碳都是组元;上述合金中铜与锌铁碳合金中,纯铁和碳都是组元;上述合金中铜与锌及铝、铜与镁等元素也都是合金的组元。及铝、铜与镁等元素也都是合金的组元。合合金金系系:是是指指有有相相同同的的组组元元,而而成成分分比比例例不不同同的一系列合金。的一系列合金。2机电工程学院EngineeringMaterials 在人
3、类生活及生产中在人类生活及生产中纯金属纯金属的使用十分广泛。各种导的使用十分广泛。各种导电体、装饰品、工艺品、各种器皿等,其应用主要是利用电体、装饰品、工艺品、各种器皿等,其应用主要是利用了这些纯金属所具有的优良的了这些纯金属所具有的优良的导电性、导热性、化学稳定导电性、导热性、化学稳定性及美丽的金属光泽等性能性及美丽的金属光泽等性能。但是几乎各种纯金属的但是几乎各种纯金属的机械性能机械性能都比较差,不宜制作都比较差,不宜制作对机械性能要求较高的各种机械零件和工具。另外,纯金对机械性能要求较高的各种机械零件和工具。另外,纯金属的种类有限属的种类有限(约为约为79种种),且提炼困难,价格昂贵,因
4、此,且提炼困难,价格昂贵,因此单靠纯金属单靠纯金属无法满足无法满足人们对金属材料的需求。人们对金属材料的需求。通过配制不同成分的合金,可以显著改善金属材料的通过配制不同成分的合金,可以显著改善金属材料的结构、组织结构、组织(structure)和性能。目前人们所配制的合金达和性能。目前人们所配制的合金达数万种之多,合金的性能不仅在强度、硬度等机械性能方数万种之多,合金的性能不仅在强度、硬度等机械性能方面比纯金属高许多,而且某些合金还具有特殊的电、磁、面比纯金属高许多,而且某些合金还具有特殊的电、磁、耐热、耐蚀等物理化学性能。耐热、耐蚀等物理化学性能。因此,因此,合金材料的应用比纯金属要广泛得多
5、合金材料的应用比纯金属要广泛得多。3机电工程学院EngineeringMaterials 目前在合金的生产中应用得最多的是目前在合金的生产中应用得最多的是熔炼法熔炼法。将。将按照一定配比组合在一起的合金组元加热熔化成均按照一定配比组合在一起的合金组元加热熔化成均匀一致的合金溶液。然后把合金溶液温度降低,使匀一致的合金溶液。然后把合金溶液温度降低,使其结晶。其结晶。合金的结晶同样合金的结晶同样遵循遵循生核与核长大的结晶基本规生核与核长大的结晶基本规律,所不同的是,由于在合金中组元原子之间相互律,所不同的是,由于在合金中组元原子之间相互发生作用,使得合金结晶后生成的结晶产物是含有发生作用,使得合金
6、结晶后生成的结晶产物是含有两种或多种元素的小晶体两种或多种元素的小晶体(晶粒晶粒),小晶体相互之间,小晶体相互之间有界面有界面(晶界晶界)分开。在固态合金中,这些由多种元分开。在固态合金中,这些由多种元素构成的小晶体的化学成分和晶体结构素构成的小晶体的化学成分和晶体结构可以可以是完全是完全均匀一致的,均匀一致的,也可以也可以是不一致的。是不一致的。2.1 2.1 固态合金相结构固态合金相结构合金是如何生产的?合金是如何生产的?4机电工程学院EngineeringMaterials 在金属或合金中,凡在金属或合金中,凡成分成分相同,相同,结构结构相同并与其它相同并与其它部分有部分有界面分开界面分
7、开的的均匀均匀组成部分,称之为组成部分,称之为相相(phase)。若合金是由成分和结构都相同的同一种晶粒构成,若合金是由成分和结构都相同的同一种晶粒构成,称合金含有一种相,为称合金含有一种相,为单相单相(图图31);固态合金中的相,按其晶格结固态合金中的相,按其晶格结构的基本属性,可以分为构的基本属性,可以分为固溶固溶体体和和化合物化合物两类。两类。若合金是由成分、结构互不相同的几种晶粒构成,若合金是由成分、结构互不相同的几种晶粒构成,称合金含有几种相,为称合金含有几种相,为多相多相(图图32)。在固态下,合金可以是单相的,也可以是多相的。在固态下,合金可以是单相的,也可以是多相的。5机电工程
8、学院EngineeringMaterials 合合金金组组元元通通过过溶溶解解形形成成的的一一种种成成分分和和性性能能均均匀匀的的,且且结结构构与与组组元元之之一一相相同同的的固固相相,称称为为固固溶溶体体(solid solution)。与与固固溶溶体体晶晶格格相相同同的的组组元元即即结结构构被被保保持持的的组组元元,称之为称之为溶剂溶剂,一般在合金中含量较多;,一般在合金中含量较多;溶溶入入溶溶剂剂的的元元素素即即结结构构被被破破坏坏的的其其余余组组元元称称之之为为溶质溶质,一般含量较少。,一般含量较少。在在合合金金系系统统中中,人人们们习习惯惯上上常常按按照照某某种种顺顺序序(例例如如按
9、按固固溶溶体体的的浓浓度度,或或按按固固溶溶体体稳稳定定存存在在的的温温度度范范围围等等)用用希希腊腊字字母母、来来表表示示不不同类型的固溶体,并称为同类型的固溶体,并称为固溶体、固溶体、固溶体等等。固溶体等等。2.1.1 2.1.1 固溶体固溶体6机电工程学院EngineeringMaterials(1)(1)固溶体的分类固溶体的分类按照溶质原子在溶剂原子晶格中所占有的位置,按照溶质原子在溶剂原子晶格中所占有的位置,将固溶体分成将固溶体分成置换固溶体置换固溶体与与间隙固溶体间隙固溶体两种类型。两种类型。间隙固溶体间隙固溶体是指溶质元素是指溶质元素原子在溶剂晶格中并不占原子在溶剂晶格中并不占据
10、晶格结点上原子的位置,据晶格结点上原子的位置,而是嵌入晶格的间隙之中而是嵌入晶格的间隙之中(右图右图)。置换固溶体置换固溶体是指溶是指溶剂晶格的某些结点剂晶格的某些结点上的原子被溶质原上的原子被溶质原子所代替子所代替(右图右图);7机电工程学院EngineeringMaterials按溶质原子在溶剂中的按溶质原子在溶剂中的溶解度溶解度,固溶体可分为,固溶体可分为有限固有限固溶体溶体和和无限固溶体无限固溶体两种。固溶体中溶质的含量即为固溶体两种。固溶体中溶质的含量即为固溶体的浓度,一般用质量百分比表示,也可以用原子百分比表的浓度,一般用质量百分比表示,也可以用原子百分比表示,其具体数值示,其具体
11、数值(以以C C表示表示)为:为:质量百分比:在一定条件下,溶质在固溶体中的极限浓度即为溶在一定条件下,溶质在固溶体中的极限浓度即为溶质在固溶体中的质在固溶体中的溶解度溶解度。通常溶质元素在固溶体中所能达到的极限浓度通常溶质元素在固溶体中所能达到的极限浓度不可不可能是能是100%,即其溶解度是有一定限制的,这种固溶体称,即其溶解度是有一定限制的,这种固溶体称为为有限有限固溶体;但在某些元素之间可以形成固溶体;但在某些元素之间可以形成任何成分比任何成分比例例的固溶体,即溶质的溶解度可以达到的固溶体,即溶质的溶解度可以达到100%,这种固溶,这种固溶体称为体称为无限无限固溶体。固溶体。原子百分比:
12、8机电工程学院EngineeringMaterials按溶质原子在固溶体中按溶质原子在固溶体中分布是否有规律分布是否有规律,在一定条件在一定条件(如成分、温度等如成分、温度等)下,一些合金的无序固溶下,一些合金的无序固溶体可转变为有序固溶体,这种转变称为体可转变为有序固溶体,这种转变称为有序化有序化。无序固溶体:无序固溶体:有序固溶体:有序固溶体:固溶体分类固溶体分类溶质原子无规则地分布在溶剂晶格中,称为溶质原子无规则地分布在溶剂晶格中,称为无序无序固溶体;如:铜镍置换固溶体固溶体;如:铜镍置换固溶体某些合金中,由于缓冷或在某一温度下长时某些合金中,由于缓冷或在某一温度下长时间停留,溶质原子有
13、规则地分布在固溶体中,间停留,溶质原子有规则地分布在固溶体中,称为称为有序有序固溶体。如铜金合金在缓冷后,一固溶体。如铜金合金在缓冷后,一组晶面上分布着铜原子,而另一组晶面上分组晶面上分布着铜原子,而另一组晶面上分布着金原子,在每个晶胞中有二个铜原子二布着金原子,在每个晶胞中有二个铜原子二个金原子且按层有序分布。个金原子且按层有序分布。9机电工程学院EngineeringMaterials只只有有当当两两种种金金属属的的原原子子数数成成一一定定的的比比例例,如如 1:1(CuAu)或或3:1(Cu3Au)时时,才才有有可可能能形形成成这这种种有有序序排排列列,有有序序固固溶溶体体实实际际上上是
14、是无无序序固固溶溶体体与与金金属属间间化化合合物物的的过过渡渡相相,当当固固溶溶体体从从无无序序转转变变为为有有序序排排列列时时,合合金金的的硬硬度度、脆脆性性将显著地增加。将显著地增加。根根据据组组元元相相互互之之间间的的溶溶解解能能力力,可可形形成成无无限限固固溶溶体体,也也可可形形成成有有限限固固溶溶体体。只只有有当当组组元元之之间间的的原原子子能能够够无无限限地地相相互互代代替替时时才才能能形成无限固溶体。形成无限固溶体。因因此此形形成成无无限限固固溶溶体体主主要要取取决决于于下下列列条条件:件:10机电工程学院EngineeringMaterials形成固溶体的各组元应具有形成固溶体
15、的各组元应具有相同类型相同类型的晶体结的晶体结构。表构。表3-1列出了能形成无限固溶体的金属。列出了能形成无限固溶体的金属。两组元应具有两组元应具有相近的原子结构相近的原子结构,相差不超过一,相差不超过一个价电子,并且在元素周期表中的位置相距很近。个价电子,并且在元素周期表中的位置相距很近。两组元的两组元的原子半径原子半径(或晶格常数或晶格常数)之差不超过之差不超过15%;而铁基合金中,只有当它们的原子半径之差;而铁基合金中,只有当它们的原子半径之差不超过不超过8%时,才形成无限固溶体。时,才形成无限固溶体。影响固溶体类型和溶解度的主要因素有组元的影响固溶体类型和溶解度的主要因素有组元的原子半
16、径原子半径、电化学特性电化学特性和和晶格类型晶格类型等。等。原子半径原子半径、电化学特性接近电化学特性接近、晶格类型晶格类型相同的相同的组元,组元,容易形成置换容易形成置换固溶体,并固溶体,并有可能有可能形成形成无限无限固固溶体。当组元原子半径相差较大时,容易形成溶体。当组元原子半径相差较大时,容易形成间隙间隙固溶体。固溶体。间隙固溶体都是有限固溶体间隙固溶体都是有限固溶体,并且一定是,并且一定是无序固溶体。无限固溶体和有序固溶体一定是置换无序固溶体。无限固溶体和有序固溶体一定是置换固溶体。固溶体。11机电工程学院EngineeringMaterials(2)(2)固溶体的性能固溶体的性能固溶
17、体中随着溶质原子的溶入,不论是置换固溶体固溶体中随着溶质原子的溶入,不论是置换固溶体还是间隙固溶体,都会产生一定程度的还是间隙固溶体,都会产生一定程度的晶格畸变晶格畸变。晶晶格格畸畸变变增增大大位位错错运运动动的的阻阻力力,使使金金属属滑滑移移变变形形变变得得更更加加困困难难,从从而而提提高高合合金金的的强强度度和和硬硬度度。这这种种通通过过形形成成固固溶溶体体使使金金属属强强度度、硬硬度度提提高高的的现现象象,称称为为固固溶溶强强化化(solution strength)。固固溶溶强强化化是是金金属属强强化化的的一一种种重要形式重要形式。12机电工程学院EngineeringMaterial
18、s 固溶体的固溶体的机械性能机械性能很好,常被用作结很好,常被用作结构合金的基本相。在工业上大量应用的耐构合金的基本相。在工业上大量应用的耐腐蚀材料、高电阻的电工材料、高磁导率腐蚀材料、高电阻的电工材料、高磁导率的软磁材料等都采用固溶体合金。的软磁材料等都采用固溶体合金。单纯的固溶强化所达到的最高强度单纯的固溶强化所达到的最高强度指标仍然有限,常常不能满足人们对于结指标仍然有限,常常不能满足人们对于结构材料的要求,因而不得不在固溶强化的构材料的要求,因而不得不在固溶强化的基础上基础上再补充进行其它强化处理再补充进行其它强化处理。13机电工程学院EngineeringMaterials合金组元相
19、互作用形成的晶格结构和特性完全合金组元相互作用形成的晶格结构和特性完全不同于任一组元的新相称为不同于任一组元的新相称为化合物化合物(compound),或或称称中间相中间相。例如碳钢中的例如碳钢中的Fe3C,黄铜中的黄铜中的相相(CuZn)。具有相当程度的金属键及一定的金属性质的化具有相当程度的金属键及一定的金属性质的化合物称为合物称为金属化合物金属化合物,是一种金属物质;,是一种金属物质;具有离子键,没有金属性质的化合物,称为具有离子键,没有金属性质的化合物,称为非非金属化合物金属化合物,如:钢中,如:钢中FeS及及MnS属于一般化合物。属于一般化合物。在合金中,金属化合物可以成为合金材料的
20、基在合金中,金属化合物可以成为合金材料的基本组成相,而非金属化合物是合金原料或熔炼过程本组成相,而非金属化合物是合金原料或熔炼过程中带来的杂质,它们数量虽少,对合金性能影响却中带来的杂质,它们数量虽少,对合金性能影响却很坏,因而是不希望有的,一般称为很坏,因而是不希望有的,一般称为非金属杂质非金属杂质,需要去除。需要去除。3.1.23.1.2金属化合物:金属化合物:14机电工程学院EngineeringMaterials 金属化合物一般具有复杂的晶格结构,熔点金属化合物一般具有复杂的晶格结构,熔点高,硬而脆。合金中含有金属化合物时,合金强高,硬而脆。合金中含有金属化合物时,合金强度、硬度和耐磨
21、性提高,而塑性、韧性降低。金度、硬度和耐磨性提高,而塑性、韧性降低。金属化合物是各类合金钢、硬质合金和许多有色金属化合物是各类合金钢、硬质合金和许多有色金属的重要组成相。属的重要组成相。金属化合物种类很多,常见的金属化合物根金属化合物种类很多,常见的金属化合物根据其形成条件及结构特点,主要有以下几类。据其形成条件及结构特点,主要有以下几类。(1)(1)正常价化合物正常价化合物正常价化合物正常价化合物(valence compound)的的特点特点是:是:严严格遵守化合物的原子价规律,成分固定并可用化格遵守化合物的原子价规律,成分固定并可用化学式表示学式表示。它们是由它们是由元素周期表元素周期表
22、中相距较远、电化学性质相中相距较远、电化学性质相差较大的两种元素组成。正常价化合物具有很高差较大的两种元素组成。正常价化合物具有很高的硬度和脆性,当它在固溶体基体上合理分布时,的硬度和脆性,当它在固溶体基体上合理分布时,将使合金得到强化,起着强化相的作用。将使合金得到强化,起着强化相的作用。15机电工程学院EngineeringMaterials(2)(2)电子化合物电子化合物 电子化合物电子化合物(electron compound)不遵守化合价规律,不遵守化合价规律,而是服从而是服从电子浓度电子浓度(化合物中价电子数与原子数之比化合物中价电子数与原子数之比)规规律,它们由律,它们由B族或过
23、渡族元素与族或过渡族元素与B族、族、A族、族、A族、族、A族元素族元素所组成。一定电子浓度的化合物相应具有确定所组成。一定电子浓度的化合物相应具有确定的晶体结构。的晶体结构。例如:例如:强强金属元素金属元素与与非非金属或金属或类类金属元素金属元素(Sb、Bi、Sn、Pb等等)形成的化合物形成的化合物 Mg2Si、Mg2Sn、Mg2Pb等。等。正常价化合物化学成分固定,一般不会形成以化合正常价化合物化学成分固定,一般不会形成以化合物为基的固溶体。它常被用作物为基的固溶体。它常被用作铝合金、青铜等材料的强铝合金、青铜等材料的强化相。化相。当电子浓度为当电子浓度为21/14、21/13、21/12时
24、,则分别形成时,则分别形成体心立方的电子化合物体心立方的电子化合物(相相)、复杂体心立方的电子化、复杂体心立方的电子化合物合物(相相),密排立方体,密排立方体(相相)。16机电工程学院EngineeringMaterials这类化合物的主导因素是合金的电子浓度,故称为这类化合物的主导因素是合金的电子浓度,故称为电子化合物电子化合物。应当指出,电子浓度并不是决定电子化合物结应当指出,电子浓度并不是决定电子化合物结构的唯一因素,组成元素的原子大小及其电化学性构的唯一因素,组成元素的原子大小及其电化学性质对其结构也有影响。质对其结构也有影响。可用化学式表示,实际上是一个成分可以在一可用化学式表示,实
25、际上是一个成分可以在一定范围内变动的相,可以溶解一定的组元,形成以定范围内变动的相,可以溶解一定的组元,形成以电子化合物为基的固溶体。因此,电子化合物的成电子化合物为基的固溶体。因此,电子化合物的成分通常不是一个固定值,而是具有一个成分范围。分通常不是一个固定值,而是具有一个成分范围。例如在例如在Cu-Zn合金中,合金中,相相(CuZn)的含的含Zn量可以从量可以从36.8%到到56.5%。电子化合物的原子之间为金属键结合,具有明电子化合物的原子之间为金属键结合,具有明显的金属特性,它的熔点和硬度都很高,但塑性较显的金属特性,它的熔点和硬度都很高,但塑性较低,不适合作合金的基体,但却是合金特别
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