化工原理ppt课件(天大版)第六章--精馏.ppt
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1、2023/1/61第七章第七章 液体蒸馏液体蒸馏DistillationofLiquid2023/1/62概述概述l分分离离液液体体混混合合物物的的常常用用单单元元操操作作,也也是是最最早早实实现现工工业业化化的的分分离离方方法法,属属传传热热传传质质过过程程。其其优优点点是是流流程程简简单单,缺缺点点耗耗能能大大,需需具具备备一一定技术条件(真空、高压、低温)。定技术条件(真空、高压、低温)。&l工业应用:工业应用:酿酒酿酒产品产品、中间产物、中间产物石油分离石油分离气体气体先液化后精馏先液化后精馏无机物提纯无机物提纯2023/1/63简单蒸馏简单蒸馏&精馏精馏蒸馏蒸馏2023/1/64(1
2、)(1)平衡相图平衡相图平衡相图平衡相图 1 1)等温图)等温图)等温图)等温图 (p px x图)图)图)图)&6.1 6.1 双组分溶液的汽液平衡双组分溶液的汽液平衡6.16.11 1 理想溶液的汽液平衡理想溶液的汽液平衡相平衡关系相平衡关系ptxypt2023/1/652 2)等压图(沸点组成()等压图(沸点组成()等压图(沸点组成()等压图(沸点组成(t tx xy y)图)图)图)图)杠杆原理杠杆原理:&v泡点,露点泡点,露点v泡点线(泡点线(tx)v露点线(露点线(ty)v同温度,对应同温度,对应x,y平衡平衡。v同组成同组成,T露点露点T泡点泡点。2023/1/663)汽液平衡组
3、成图()汽液平衡组成图(yx图)图)总总压压对对txy图图影影响响大大,但但总总压压对对y-x图图影影响响不大。因此研究精馏常常采用不大。因此研究精馏常常采用y-x图。图。平衡线在平衡线在对角线上方。对角线上方。&2023/1/67(2)汽液平衡关系的确定汽液平衡关系的确定1)安托因(安托因(AntoineAntoine)公式)公式A,B,C为安托因常数为安托因常数2)道尔顿定律)道尔顿定律yA=pA/pyB=pB/pp=pA+pB&2023/1/683 3)拉拉拉拉乌乌乌乌尔尔尔尔(RoultRoult)定定定定律律律律液液相相中中某某组组分分的的蒸蒸 气气压压等等于于溶溶液液温温度度下下,
4、纯纯组组分分的的饱饱和和蒸蒸气气压压乘乘以该组分在溶液中的摩尔分数。以该组分在溶液中的摩尔分数。pA=pA0 xApB=pB0 xBppApBpA0 xApB0 xBpA0 xApB0(1xA)&上式为泡点方程,表示液相组成与泡点温度的关系。由此可确定tx图。2023/1/69上上式式为为露露点点方方程程,表表示示气气相相组组成成与与露露点点温温度度的的关关系。由此可确定系。由此可确定ty图。图。由由tyx图很容易作出图很容易作出yx图。图。&总压不高时,由道尔顿分压定律得:总压不高时,由道尔顿分压定律得:pApyA2023/1/610(3)相对挥发度与气液相平衡的关系)相对挥发度与气液相平衡
5、的关系挥挥发发度度:相相平平衡衡时时,某某一一组组分分在在平平衡衡气气相相中中的的分分压压p与与该该组组分分平平衡衡液液相相中中的的浓浓度度(摩摩尔尔分分数数)之之比比叫该组分的挥发度叫该组分的挥发度理想溶液理想溶液A=pA/xA(pA0 xA)/xA=pA0B B=pB/xBpB0相对挥发度:相对挥发度:A/B BpA0/pB0(pA/xA)/(pB/xB)(pyA/xA)/(pyB/xB)(yA/xA)/(yB/xB)(yA/yB)/(xA/xB)表示气相中两组分的比是液相中两组分比的表示气相中两组分的比是液相中两组分比的倍。倍。&2023/1/611由由由由(y(yA A/y/yB B)
6、/(x)/(xA A/x/xB B)可得可得可得可得的意义:的意义:&11,表表示示组组分分A A较较组组分分B B易易挥挥发发,且且愈愈大大,愈易分离。愈易分离。是是蒸蒸馏馏分分离离的的推推动动力力,代代表表了了利利用用蒸蒸馏馏分分离离的难易程度。的难易程度。1 1时时,y yx x,表表示示汽汽相相组组成成等等于于液液相相组组成成,此时不能用普通蒸馏方法分离该混合液。此时不能用普通蒸馏方法分离该混合液。2023/1/6126.1.2 非理想溶液的汽液平衡非理想溶液的汽液平衡由于异种分子与同种分子之间的吸引力不同,由于异种分子与同种分子之间的吸引力不同,导致实际溶液与拉乌尔定律存在偏差。导致
7、实际溶液与拉乌尔定律存在偏差。当异种分子小于同种分子之间的吸引力时,当异种分子小于同种分子之间的吸引力时,溶液中分子易汽化,导致溶液中组分的平衡分压溶液中分子易汽化,导致溶液中组分的平衡分压比拉乌尔定律预计的高,产生正偏差。此时比拉乌尔定律预计的高,产生正偏差。此时tx线线降低。如醇水体系。降低。如醇水体系。当异种分子大于同种分子之间的吸引力时,当异种分子大于同种分子之间的吸引力时,溶液中分子难汽化,导致溶液中组分的平衡分压溶液中分子难汽化,导致溶液中组分的平衡分压比拉乌尔定律预计的低,产生负偏差。此时比拉乌尔定律预计的低,产生负偏差。此时tx线线升高。升高。2023/1/613正偏差溶液正偏
8、差溶液2023/1/614有些正偏差溶液会出现最低沸点,在此点有些正偏差溶液会出现最低沸点,在此点xy,对应温度称恒沸点。该点组成的混合,对应温度称恒沸点。该点组成的混合物称为恒沸物。乙醇水即为这样的体系。物称为恒沸物。乙醇水即为这样的体系。具有恒沸点的正偏差溶液称为具有最低沸点具有恒沸点的正偏差溶液称为具有最低沸点的恒沸液。的恒沸液。2023/1/615有些负偏差溶液会出现最高恒沸点,在此点有些负偏差溶液会出现最高恒沸点,在此点xy,该点组成的混合物称为恒沸物。硝酸水即为这样,该点组成的混合物称为恒沸物。硝酸水即为这样的体系。具有恒沸点的负偏差溶液称为具有最高恒沸的体系。具有恒沸点的负偏差溶
9、液称为具有最高恒沸点的恒沸液。点的恒沸液。2023/1/616思考题思考题1.为什么说为什么说是蒸馏分离的推动力?是蒸馏分离的推动力?2.如何能获得汽液平衡数据?如何能获得汽液平衡数据?2023/1/6176.2.1.16.2.1.1简单蒸馏简单蒸馏间歇操作,非稳态。间歇操作,非稳态。(Xd变化)变化)适适于于沸沸点点相相差差较较大大分分离离要要求求不不高高的的场场合合或多组分粗分。或多组分粗分。物料衡算:物料衡算:F=D+WFxf=Dxd+Wxw&6.2 蒸馏与精馏原理蒸馏与精馏原理6.2.1 简单蒸馏与平衡蒸馏简单蒸馏与平衡蒸馏2023/1/618简单蒸馏又称为简单蒸馏又称为微分蒸馏微分蒸
10、馏,瑞利(瑞利(Rayleigh)1902年提出了年提出了该过程数学描述方法,故该蒸该过程数学描述方法,故该蒸馏又称之为瑞利蒸馏。其流程馏又称之为瑞利蒸馏。其流程如图所示。如图所示。简单蒸馏是分批加入原料,简单蒸馏是分批加入原料,进行间歇操作。蒸馏过程中不进行间歇操作。蒸馏过程中不断从塔顶采出产品。每从塔顶断从塔顶采出产品。每从塔顶采出采出dV量的产品,则塔釜减少量的产品,则塔釜减少相同的釜液量相同的釜液量dW,产品与釜液,产品与釜液组成随时间而改变,且互成相组成随时间而改变,且互成相平衡关系。为此,该过程是一平衡关系。为此,该过程是一动态过程,由物料衡算可得。动态过程,由物料衡算可得。简单蒸
11、馏流程简单蒸馏流程2023/1/619=经整理可得:经整理可得:对二元物系,对二元物系,其相对挥发度其相对挥发度可近似取为可近似取为常数时,则平衡关系积分可得:常数时,则平衡关系积分可得:馏出液总量:馏出液总量:馏出液平均组成:馏出液平均组成:式中式中W-釜液量;釜液量;V-蒸馏气相流量,蒸馏气相流量,kmol/h;-釜液组分釜液组分i组成,摩尔分数;组成,摩尔分数;-气相中组分气相中组分i组成,摩尔分数。组成,摩尔分数。2023/1/6206.2.1.2 6.2.1.2 平衡蒸馏平衡蒸馏平衡蒸馏平衡蒸馏l使使混混合合物物汽汽液液两两相相共共存存达达到到平平衡衡后后,再再将将两两相相分分离离开
12、开以以得得到到一一定定程程度度分分离离,称称平平衡衡蒸蒸馏馏。又又称称闪闪蒸。蒸。&物料衡算:物料衡算:FVLFxf=VyD+Lxw连续操作,稳定,生产能力大。连续操作,稳定,生产能力大。但也只适于粗分。但也只适于粗分。2023/1/621 令令令令 液化率液化率液化率液化率 q=L/F=1-f q=L/F=1-f 则则则则平衡关系平衡关系:&联立可求得联立可求得yD,xw令气化率令气化率f=V/F得得yD=(f-1)xw/f+xf/f2023/1/6226.2.2 精馏原理精馏原理6.2.2.1部分汽化、部分冷凝部分汽化、部分冷凝x1xfy1y1yFx1x xw w一次汽化一次汽化2023/
13、1/623多次部分汽化和冷凝多次部分汽化和冷凝缺点:收率低。缺点:收率低。能耗大。能耗大。x1xFy1x1x2y1xFx2相近相近x2x3y2x2y1y2x3y1相近相近t3t1xFx2混混合合,x3y1混混合合,传传质质传传热热同同时时进行进行。2023/1/6242023/1/625精精 馏馏 原原 理理l利用混合物中各组分挥发能力的差异,利用混合物中各组分挥发能力的差异,通过液相和气相的回流,使气、液两通过液相和气相的回流,使气、液两相逆向多级接触,在热能驱动和相平相逆向多级接触,在热能驱动和相平衡关系的约束下,使得易挥发组分衡关系的约束下,使得易挥发组分(轻组分)不断从液相往气相中转移
14、,(轻组分)不断从液相往气相中转移,而难挥发组分却由气相向液相中迁移,而难挥发组分却由气相向液相中迁移,使混合物得到不断分离,称该过程为使混合物得到不断分离,称该过程为精馏。该过程中,精馏。该过程中,传热、传热、传质传质过程同过程同时进行时进行,属传质过程控制。,属传质过程控制。l当重组分由气相向液相转当重组分由气相向液相转移时是一个冷凝过程,放移时是一个冷凝过程,放出热量,而当液相中轻组出热量,而当液相中轻组分向气相转移时为一气化分向气相转移时为一气化过程,将吸收热量,彼此过程,将吸收热量,彼此存在交换。由此可见,精存在交换。由此可见,精馏过程是热能驱动,传质、馏过程是热能驱动,传质、传热过
15、程同时进行的过程。传热过程同时进行的过程。但该过程还受相平衡关系但该过程还受相平衡关系制约,主要由传质所控制。制约,主要由传质所控制。2023/1/626精精馏馏装装置置示示意意图图计算用图例计算用图例原料从塔中部适当原料从塔中部适当位置进塔,将塔位置进塔,将塔分为两段,上段分为两段,上段为精馏段,不含为精馏段,不含进料,下段含进进料,下段含进料板为提留段,料板为提留段,冷凝器从塔顶提冷凝器从塔顶提供液相回流,再供液相回流,再沸器从塔底提供沸器从塔底提供气相回流。气相回流。气、气、液相回流液相回流是精馏是精馏重要特点。重要特点。当液体流至塔底建立液面后,再当液体流至塔底建立液面后,再沸器加热使
16、之部分气化。蒸气沸器加热使之部分气化。蒸气在塔内逐级上升。当蒸气到达在塔内逐级上升。当蒸气到达塔顶时,由冷凝器将其部分或塔顶时,由冷凝器将其部分或全部冷凝,其凝液一部分返回全部冷凝,其凝液一部分返回塔内作为回流,另一部分作为塔内作为回流,另一部分作为液相产品采出。回流液沿塔逐液相产品采出。回流液沿塔逐板下流的过程中与上升气体多板下流的过程中与上升气体多次逆向接触及分离,在接触过次逆向接触及分离,在接触过程中发生传质和传热。当流至程中发生传质和传热。当流至塔底时,经再沸器加热部分气塔底时,经再沸器加热部分气化,其气相返回塔内作气相回化,其气相返回塔内作气相回流,而液相部分作为塔底的产流,而液相部
17、分作为塔底的产品采出。品采出。XF2023/1/627几个概念l理论级(板)理论级(板)l回流比回流比R=L/D几个几个几个几个方向方向方向方向l传质方向传质方向l传热方向传热方向l液流流向液流流向l汽流流向汽流流向XFl部分汽化部分汽化l部分冷凝部分冷凝l加料板加料板l提馏段提馏段l精馏段精馏段二元混合物精馏为例,当气相二元混合物精馏为例,当气相上升至进料板以上第上升至进料板以上第n板时,则板时,则与上方(与上方(n-1)板流下的液相接板流下的液相接触混合。由于气相中的难挥发触混合。由于气相中的难挥发组分组分B(俗称重组分)的分率(俗称重组分)的分率(1-yn)高于液相的平衡气组)高于液相的
18、平衡气组成成(1-yn-1),因过程是趋向平衡的,因过程是趋向平衡的,所以重组分由气相向液相转移。所以重组分由气相向液相转移。同时,液相中易挥发组分同时,液相中易挥发组分A(俗称轻组分)(俗称轻组分)xn-1高于其相遇高于其相遇气相所平衡的液相组成气相所平衡的液相组成xn,为此,为此,液相轻组分液相轻组分A向气相内转移,向气相内转移,相互传质的结果,使上升气相相互传质的结果,使上升气相轻组分增浓,下降液相重组分轻组分增浓,下降液相重组分增浓。当该气相在继续上升过增浓。当该气相在继续上升过程中,气相轻组分得到不断精程中,气相轻组分得到不断精制和增浓。为此,称进料板上制和增浓。为此,称进料板上方塔
19、段为精馏段。方塔段为精馏段。在进料板以下(含进料在进料板以下(含进料板)液相沿塔逐级流板)液相沿塔逐级流下时,同上分析可知,下时,同上分析可知,在某一板上与上升气在某一板上与上升气体接触混合时,该液体接触混合时,该液相中的轻组分向气相相中的轻组分向气相中转移,而气相中的中转移,而气相中的重组分则向液相转移,重组分则向液相转移,使液相中重组分增浓。使液相中重组分增浓。当液相下流过程中,当液相下流过程中,气相会不断将液相中气相会不断将液相中轻组分提出,使气相轻组分提出,使气相中重组分中重组分B返回液相。返回液相。为此,称进料板以下为此,称进料板以下(含进料板)塔段为(含进料板)塔段为提馏段。提馏段
20、。2023/1/628l精馏过程与其他蒸馏过程最大的区别,精馏过程与其他蒸馏过程最大的区别,是在塔两端同时提供纯度较高的液相是在塔两端同时提供纯度较高的液相和气相回流,为精馏过程提供了传质和气相回流,为精馏过程提供了传质的必要条件。提供高纯度的回流,使的必要条件。提供高纯度的回流,使在相同理论板的条件下,为精馏实现在相同理论板的条件下,为精馏实现高纯度的分离时,始终能保证一定的高纯度的分离时,始终能保证一定的传质推动力。所以,只要理论板足够传质推动力。所以,只要理论板足够多,回流足够大时,在塔顶可能得到多,回流足够大时,在塔顶可能得到高纯度的轻组分产品,而在塔底获得高纯度的轻组分产品,而在塔底
21、获得高纯度的重组分产品。高纯度的重组分产品。l2023/1/6l296.3 双组分溶液连续精馏塔计算采采采采出出出出量量量量,采采采采出出出出位位位位置置置置。加料位置。加料位置。加料位置。加料位置。理论级数。理论级数。理论级数。理论级数。回流比回流比回流比回流比R R R R。效率。效率。效率。效率。设设设设备备备备直直直直径径径径、高高高高,水水水水力学特性。力学特性。力学特性。力学特性。根根据据精精馏馏的的原原理理,要要使使精精馏馏过过程程稳稳定定有有效效的的运运行,必须协调好设备、操作参数等一系列问题:行,必须协调好设备、操作参数等一系列问题:l2023/1/6l30假设条件:假设条件
22、:1.理论板:其上汽液两相充分混合,且传质传热阻力为零,离开板的两相达平衡2.恒摩尔流:V V1 1=V=V2 2=V=Vn n=V;L=V;L1 1=L=L2 2=L=Ln n=L=L V V1 1=V=V2 2=V=Vn n=V=V L L1 1=L=L2 2=L=Ln n=L=Ll2023/1/6l316.3.1 全塔物料全塔物料衡算衡算F=D+WF=D+WFxFxF F=Dx=DxDD+Wx+Wxw w式中式中F、D、W分别为进料、塔顶产品分别为进料、塔顶产品和塔底产品量,和塔底产品量,kmol/h(或(或kg/h););xF、xD、xw 分别为进科、塔顶产品分别为进科、塔顶产品和塔底
23、产品的组成摩尔分数(或质量)。和塔底产品的组成摩尔分数(或质量)。联立求解联立求解l2023/1/6l326.3.2 精馏段操作线方程定定义义:上上升升蒸蒸气气浓浓度度y和和回回流流液液浓浓度度x与与各各个个操操作作条条件件之之间间的的关关系系的的数数学学表表达达式式称称操操作作线线方程。方程。假假设设:等等摩摩尔尔流流,无无热热损损失失,精精馏馏段段和和提提馏馏段段各各自自的的蒸蒸气气流流量量,回流液流量不变。回流液流量不变。l2023/1/6l33由等摩尔流假定:由等摩尔流假定:由等摩尔流假定:由等摩尔流假定:V Vn+1n+1=V=Vn n=V=V2 2=V=V1 1=V=V L Ln
24、n=L=Ln-1n-1=L=L1 1=L=L0 0=L=L回流比回流比回流比回流比 R=L/DR=L/D综合上述式子可得:综合上述式子可得:l2023/1/6l34n n就是精馏段操作线方程就是精馏段操作线方程就是精馏段操作线方程就是精馏段操作线方程它表示精馏段某塔它表示精馏段某塔截面处,由上板流截面处,由上板流下的液相组成下的液相组成xn与与由下板上升的汽相由下板上升的汽相组成组成yn1之间的关之间的关系。为一直线方程。系。为一直线方程。R、xD决定了直线决定了直线的方向与位置。此的方向与位置。此线一定过线一定过(XD,XD)点。点。问题:问题:yn1与与xn有无平衡关系?有无平衡关系?l2
25、023/1/6l356.3.3 提馏段操作线方程n n整理得提馏段操作线方程整理得提馏段操作线方程整理得提馏段操作线方程整理得提馏段操作线方程方程也为一直线,方程也为一直线,直线决直线决定于定于L、W、xw,过点(过点(xw,xw)。)。l2023/1/6l36精馏精馏的两的两段操段操作线作线方程方程l2023/1/6l376.3.4 加料板操作线方程加料板物料、热量衡算加料板物料、热量衡算加料板物料、热量衡算加料板物料、热量衡算 F+V F+V +L=V+L+L=V+L FIFIF F+V+V I Ivv+LI+LIL L=VI=VIV V+L+L I ILL衡摩尔流假定下:衡摩尔流假定下:
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