利用模式识别技术鉴别中国葡萄酒的产地和品种.pdf
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1、2 0 0 9N o 36 8 S e r i a lN o 2 0 4C h i n aBr e w i n gR e s e a r c hR e p o r t利用模式识别技术鉴别中国葡萄酒的产地和品种高年发,李丽,张健(天津市工业微生物重点实验室,天津科技大学生物工程学院,天津3 0 0 2 2 2)摘要:通过测定样品的物理化学指标来辨别中国葡萄洒的品种和产地。本实验借助葡萄洒分析仪和紫外可见分光光度计,共测了2 0 项物理化学指标。3 3 个样品来自3 个小同的产地,3 4 个样品来自3 个不同品种。方差分析被用来鉴别具有显著差异的变量。丰成分分析和逐步判别分析被用来对数据进行进一步
2、的分类分析。最终,通过典则判别分析分别建立了有效的产地鉴别和品种鉴别的判别模型,并且交义检验被用来对该模型的预测能力进行估计,正确率分别为9 3 9 4 和1 0 0。关键词:葡萄酒;模式识别:物理化学指标:分类中图分类号:0 2 3 5文献标识码:A文章编号:0 2 5 4 _ 5 0 7 1(2 0 0 9)0 3 0 0 6 8 0 5C l a s s i f i c a t i o no f C h i n e s ew i n ea c c o r d i n gt og r a p eo r i g i na n dv a r i e t yb yp a t t e r nr e
3、 c o g n i t i o nG A ON i a n f a,L IL i,Z H A N GJ i a n(T i a n j i nK e yL a bo f I n d u s t r i a lM i c r o b i o l o g y,C o l l e g eo f B i o t e c h n o l o g y,T i a n j i nU n i v e r s i t yo f S c i e n c ea n dT e c h n o l o g y,T i a n j i n3 0 0 4 5 7,C h i n a)A b s t r a c t:T h
4、 ep h y s i c a lc h e m i s t r yi n d e x e so fC h i n e s ew i n e sw e r ei n v e s t i g a t e df o r t h ep u r p o s eo ft h e i rc l a s s i f i c a t i o na c c o r d i n gt ov a r i e t yo ro r i g i n T w e n t yp h y s i c a lc h e m i s t r yi n d e x e sw e r eq u a n t i f i e db yw
5、i n ea n a l y z e ra n dU V V I Ss p e c t r o p h o t o m e t e r T h i r t y t h r e er e dw i n es a m p l e sc a m ef r o mt h r e er e g i o n sa n dt h i r t y-f o u rr e dw i n es a m p l e sw e r em a d ef r o mt h r e ev a r i e t i e s A N O V Aw a su s e dt od e t e r m i n es i g n i f
6、i c a n tc o n c e n t r a t i o nd i f f e r e n c e sb e t w e e nt h ed i f f e r e n tv a r i e t i e s F u r t h e rg r o u p i n go ft h ed a t aW a Si n v e s t i g a l e c lb yp r i n c i p a lc o m p o n e n ta n a l y s i sa n ds t e pd i s c r i m i n a n ta n a l y s i s F i n a l l y,c
7、a n o n i c a ld i s c r i m i n a n ta n a l y s i sw a su s e dt od e r i v ec l a s s i f i c a t i o nf u n c t i o n sf o r t h ee f f e c t i v er e c o g n i t i o no fw i n eo r i g i n sa n dv a r i e t i e s T h ee v a l u a t i o no f t h em o d e ld o n eb yc r o s s-v a l i d a t i o n,
8、o b t a i na v e r a g ep e r c e n t a g eo f c o r r e c tc r o s s v a l i d a t e dc l a s s i f i c a t i o no f 9 3 9 4 a n d1 0 0,r e s p e c t i v e l y K e yw o r d s:w i n e:p a t t e r nr e c o g n i t i o n:p h y s i c a lc h e m i s 仃yi n d e x;c l a s s i f i c a t i o n葡萄酒的质量主要取决于葡萄的品
9、种、产地和酿造工艺等因素【l】。凶此在葡萄酒质量的控制方面,国外多采用原产地命名的方法来对葡萄酒进行分级。在葡萄酒产业较发达的国家(如西班牙、法国、希腊、意大利、葡萄牙、阿尔及利亚、摩洛哥、罗马尼亚和突尼斯等),都有原产地命名的专门法律。这些国家严格地执行国际葡萄与葡萄酒组织关于原产地命名葡萄酒规定,以确保这些产品的风格和质量完全决定于各产地的地理条件圆。按照他们的规定,产地的生态气候和葡萄品种是2 个最重要的因素。中国的葡萄酒产业发展相对滞后,在葡萄酒质量管理方面还有待提高。目前,对葡萄酒的鉴别主要采用感官评定法。传统的产品感官评价主要依靠品评专家的个人经验来完成,品评专家必须具有大量的行业
10、背景知识和丰富的品评经验,但品评结果的主观性较强,且品评过程时间长、费用大,成本较高,不利于大批量样本的感官品评。由于葡萄酒的化学成分复杂,也可借助化学计量学的方法对其进行区分。化学计量学方法即通过定量分析葡萄酒中多种化学物质的含量,再对数据进行多元统计分析,从而达到对样品进行鉴别的目的。这种方法比感官评定更加客观、公正。葡萄酒作为许多欧洲国家的一种重要的商品,国外对这种鉴别方法已经作了较多的研究圈。2 0 0 4 年,A n d r 6 d e V i i 1 i e r s 等 4 1 通过分析无色酚类物质达到了鉴别南非不同品种的葡萄酒的目的;2 0 0 3 年,C a r l o sD
11、i a z 等【5 1 通过对挥发成分测定区分了不剧品种的西班牙葡萄酒;2 0 0 6 年,F e d e f i c oM a r i n i 等昀利用分析物理化学、矿物元素等指标区分了来自不同产区的意大利C D O 葡萄酒;2 0 0 6 年,J o s 6S o u s aC a m a r a 等【1 通过鉴别酒中的萜类物质成功的辨别了不同品种的马德拉葡萄酒。但是,对化学成分进行准确的定性定量分析较凼难且过程复杂。因此,通过简单有效的方法收稿日期:2 0 0 8 1 1 1 7作者简介:高年发(1 9 4 5),男,江苏吴江人,教授,主要从事葡萄酒酿造和生物质化学品炼制研究工作。这为工
12、业化大生产提供了有力的理论依据。参考文献:【1 董洪新,任桂婷黄清荣。等白灵菇深层培养工艺的研究 J】微生物学杂志2 0 0 4,2 4(1):2 2 2 4【2】闫训友,王玮,赵英阿魏侧耳多糖研究进展 J】北方园艺,2 0 0 7(1 2):2 4 3 2 4 5【3】甘勇,吕作舟阿魏蘑多糖理化性质及免疫活性研究【J】菌物系统,2 0 0 1 2 0(2):2 2 8 2 3 2【4】李永泉,吴炬,花立民,等臼阿魏菇菌缝体多糖(P 仰)体外抗氧化活性【J】兰州大学学报:自然科学版,2 0 0 3,3 9(6):7 0 7 3【5】冀宏白灵菇生产关键控制点管理技术口l 中国食用菌2 0 0 7
13、,2 6:3 4 3 5【6】姜宁,刘晓鹏,钟霞,等杏鲍菇深层发酵培养基的优化【_,】中国酿造,2 0 0 8(1 7):3 6 3 8 万方数据研究报告中国酿造2 0 0 9 年第3 期总第2 0 4 期6 9 来鉴别葡萄洒的产地和品种,防止以次充好,对葡萄酒市场的健康发展有着极其匿要的意义。目前中国在这方面较深入的研究尚少。本实验借助葡萄酒分析仪和分光光度计简便的测定了4 8 个样品的2 0 项指标,并对得到的数据进行了方差分析(A N O V A)、主成分分析(P C A)和逐步判别分析(S D A),达到了区分开不同品种和不同产地中国葡萄酒的目的。1 材料与方法1 1 酒样4 8 瓶样
14、品分别取自长城葡萄酒厂、张裕葡萄酒厂、王朝葡萄酒厂(见表1)。这3 家葡萄酒厂是中国目前排名前三位的葡萄酒酿造公司,其总销售量占国内市场的绝大部分。葡萄均在成熟后采摘,经各公司的酿造工艺加工而成。所取样品均为苹乳发酵后未经品种间调配的原酒。其中来自不同产区的3 3 瓶赤霞珠用于3 个产地怀涿盆地、胶东半岛、银J I I 产区的鉴别;来自怀涿盆地和胶东半岛的3 4 瓶酒将用于3 个品种一赤霞珠、梅鹿辄、蛇龙珠的区分。表1 样品的品种、产地和数量T a b l e1 V a r i e W o r i g i na n da m o u n to ft h ew i n es a m p l e
15、s注:“用于d 种区分的样品;“用于产地区分的样品1 2 主要实验仪器与试剂W I N E S C A N 葡萄酒分析仪F T 1 2 0:丹麦F O S S 公司;D E L T A 3 2 0 p H 计:M E T T L E RT O L E D O 公司;低速离心机(L D 5 1 0):北京医用离心机厂;7 5 2 型紫外可见分光光度计:天津市华伟科技发展有限公司;磷酸氢二钠,柠檬酸。1 3 理化指标测定方法葡萄酒物理化学指标的测定:葡萄酒分析仪可较准确的测定出酒精度、总酸、挥发酸、果糖、葡萄糖、还原糖、酒石酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、多酚指数、甲醇、甘油、葡萄酸、p H 值共1 5
16、 项指标。分析前样品需用0 4 5 岬滤膜过滤,每个样品测定3 次取其平均值。色度、色调、三色值:酒样经5 0 0 0 r r n i n 离一0 1 0 m i n 后,取清液l m L,再加入9 m L 磷酸氢二钠柠檬酸缓冲液(与葡萄酒p H 值相同),即将l r n I 样品稀释至1 0 m L。用光程为l c m 的比色皿,测定吸光度值A A 帅A 鲫透光率T 盼T 4 9 5、T 鼢T 6 2 5。色度=D D+A 扩A 色调=A A mX=0 4 2 x T 柙3 5 x T 5,0+0 21x T 椰Y=O 2 0 x 6 3 x T m+0 17 x kZ=0 2 4 x T
17、4 够+0 9 4 x k1 4 统计分析方法本实验的所有数据分析均采用S A S1 0 0f o rW i n d o w s统计分析软件(S A SI n s t i t u t e,C a r y,N o r t hC a r o l m a,U S A)进行计算。单因素方差分析可用来鉴别哪些变量在不同产地或不I J 品种间有明显差异。主成分分析是一种通过降维技术把多个变量化为少数几个主成分(即综合变量)的统计方法。这些主成分能够反映原始变量的绝大多数信息,通常表示为原始变量的某种线性组合判别分析。在主成分分析过程中不需要指出被分析样品的类别。如果在判别分析中使用的自变量x 太多,可能由
18、于m个变量存在相关关系,在建立判别函数时,这些自变量对判别函数的作用被其他变量所代替,使得这些自变量的变化在判别函数中变得无足轻重。这样,如果把所有变量引入判别函数,极可能使判别函数不稳定,判别效果差。逐步判别分析可以挑选重要的变量建立判别函数,是解决这一问题的较好方法。逐步判别分析的统计思想有3 种选择变量的方法:向前引入法、向后剔除法和逐步选择法。本实验选用第3 种逐步选择法。判别分析最重要的作用是建立一个具有较好预测能力的判别模型,可以用来预测未知样品的分类。交叉检验法可用来评估模型预测能力。交叉检验法是将数据中前n 1 个观测当作参考数据,将这n 1 个观测所导出的分类指标应用在第n
19、个观测上,如此执行n 次,每次以一个不同的观测值当做评判数据。建立判别函数式的方法则主要F i s h e r 判别(典则判别)和B a y e s 判别准则,他们都是从“距离”这个概念出发建立判别函数式的,只不过定义距离的方法不同而已。理论和实践证明,F i s h e r 判别和B a y e s 判别的效果是等价鲥田。在判别分析过程中需要说明被分析样品的所属的类别。本实验选择F i s h e r 判别(典则判别)来建立判别模型。2 结果与讨论2 1 产地鉴别首先,对用于产地鉴别的3 3 个样品的原始数据进行单因素方差分析。由表2 可知,不同产地的赤霞珠葡萄酒产品在理化特性上差异很大。单
20、因素分析的结果显示在9 5 的显著水平上,色度、色调、三色值、酒精度、总酸、挥发酸、葡萄糖、酒石酸、多酚指数、甲醇、p H 值共1 3 项指标存在着明显的差异。其中3 个产区的样品在颜色方面存在较大区别,除色调外其他4 个颜色参数的F 值均大于2 0。总酸的F 值最大为6 4 5 6,酒石酸次之为3 5 3 0,这表明不同产地的葡萄酒的酸含量差异较明显。为了达到减少变量维数的目的,对用于产地鉴别的原始数据作主成分分析。由表3 可知,前5 个主成分的特征值均大于l,其累积贡献率达到了7 9 1 1,说明前5 个主成分可以代表绝大部分原始数据。以P C I 为横坐标,P C 2 为 万方数据7 0
21、 2 0 0 9N o 3S e r i a IN o 2 0 4C h i n aB r e w i n gR e s e a r c hR e p o r t纵举标,绘制出3 3 个葡萄酒样品的二维散点图,见图1。图中怀涿盆地葡萄酒位于图的左侧,与胶东半岛和银川产区较明显地分离开。虽然胶东半岛和银川I 产区的样品没能得到十分清晰分离,但胶东半岛洒样基本位于银川产区的右上方。图2 为以P C I 为横坐标,P C 2 为纵坐标绘制的变量分布图。表2 产地鉴别的方差分析(平均值-I-标准差)T a b l e2 R e s u l t sf r o mA N O V Ao fo r i g i
22、 ni d e n t i f i c a t i o n(m e a n+S D)产地怀涿盆地胶东半岛银川产区F 8 值n 571 21 43 3色度0 8 4+0 180 4 6 0 0 80 6 2 0 0 82 4 0 5色调0 7 4 0 0 80 8 5 0 0 70 8l O 0 74 4 1X6 0 3 9 6 5 97 5 1 6 3 9 16 8 7 3+3 2 82 2 8 5Y5 1 1 6 8 3 77 0 8 2 4 9 l6 2 5 l 4 1 92 4 2 2Z5 4 5l 8 3 77 5 5 5 6 5 26 5 3 7 5 5 521 O l酒精度v o
23、l1 2 5 5 0 1 71 2 0 0 0 3 01 2 2 5 0 3 27 6 9总酸(g L I)5 8 3 0 1 23 5 l 0 1 64 9 0 0 6 46 4 5 6挥发酸(g L 1)0 4 7:L-0 1 30 6 2 0 0 70 5 2 0 0 57 3 4果糖(g L“)3 0 6 0 2 63 1 2 0 1 32 9 8 0 1 21 9 7葡萄糖(2 L 1)0 4 6+0 2 10 6 4 0 0 80 5 5 0 1 23 7 1还原糖(g L _ J)3 5 4-,-0 4 13 6 l 0 3 33 4 7 0 2 20 6 1酒秆酸(g L-I)
24、2 6 2 0 1 51 9 1 0 1 41 7 8 0 2 83 5 3 0柠檬艘(g L。)0 2 3 0 0 40 3 1 O 0 50 3 2+0 1 l2 2 3孚L 睃(g L。)1 6 7 0 1 91 8 l O 1 81 6 5 0 1 92 4 0苹果酸(g L 1)0 3 9 0 0 80 3 4 0 0 80 4 1 0 1 31 4 0多酚指数6 2 3 7 4 7 54 8 3 0 7 6 04 7 1 4 士6 9 41 1 8 1甲醇(g L。1)0 2 3 0 0 20 1 8 0 0 20 2 0 0 O l1 9 3 0甘油(g L 1)8 0 1 O
25、3 18 0 8 0 5 48 1 3 0 3 40 1 8葡萄酸(r a g L-)0 5 l O 1 40 5 3 0 30 6 1 0 3 90 2 4p H 值3 5 8 0 1 03 7 0 0 1 l3 7 3 0 1 l3 3 6注:a 为F 嘣(2,3 0)=3 3 2,F a o(2,3 0)=5 3 9-b 为样品的数量表3 产地鉴别的前5 个主成分特征值、贡献率及累积贡献率T a b l e&E i g e n v a l u e s,p e r c e n t a g e o f v a r i a n c e a n d c u m u l a t i v e p e
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