绿色化学-绿色化学原理课件.ppt
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1、2 2 绿色化学的基本原理绿色化学的基本原理防止污染优于污染治理防止污染优于污染治理防止污染优于污染治理防止污染优于污染治理 Prevent wastePrevent waste提高原子经济性提高原子经济性提高原子经济性提高原子经济性 Maximize atom economyMaximize atom economy无害化学合成无害化学合成无害化学合成无害化学合成 Design less hazardous chemical synthesesDesign less hazardous chemical syntheses设计安全化学品设计安全化学品设计安全化学品设计安全化学品 Design
2、 safer chemicals and productsDesign safer chemicals and products采用安全的溶剂和助剂采用安全的溶剂和助剂采用安全的溶剂和助剂采用安全的溶剂和助剂 Use safer solvents and reaction conditionsUse safer solvents and reaction conditions提高能源经济性提高能源经济性提高能源经济性提高能源经济性 Increase energy efficiencyIncrease energy efficiency利用可再生资源合成化学品利用可再生资源合成化学品利用可再生资
3、源合成化学品利用可再生资源合成化学品 Use renewable feedstocksUse renewable feedstocks减少衍生物减少衍生物减少衍生物减少衍生物 Avoid chemical derivativesAvoid chemical derivatives采用高选择性的催化剂采用高选择性的催化剂采用高选择性的催化剂采用高选择性的催化剂 Use catalysts,not stoichiometric reagentsUse catalysts,not stoichiometric reagents设计可降解化学品设计可降解化学品设计可降解化学品设计可降解化学品Desig
4、n chemicals and products to degrade after useDesign chemicals and products to degrade after use预防污染的现场实时分析预防污染的现场实时分析预防污染的现场实时分析预防污染的现场实时分析 Analyze in real time to prevent pollutionAnalyze in real time to prevent pollution防止生产事故的安全工艺防止生产事故的安全工艺防止生产事故的安全工艺防止生产事故的安全工艺 Minimize the potential for accide
5、ntsMinimize the potential for accidents2 211防止污染优于污染治理防止污染优于污染治理防止污染优于污染治理防止污染优于污染治理 Prevent wastePrevent wasteItisbettertopreventwastethantotreatorcleanupwasteafterItisbettertopreventwastethantotreatorcleanupwasteafteritisformed.itisformed.污染治理污染治理污染治理污染治理 污染防止污染防止污染防止污染防止 可持续发展可持续发展可持续发展可持续发展绿色化学及
6、其应用技术绿色化学及其应用技术绿色化学及其应用技术绿色化学及其应用技术从源头从源头从源头从源头2 22 2提高原子经济性提高原子经济性提高原子经济性提高原子经济性 Maximize atom economyMaximize atom economy Synthetic methods should be designed to maximize Synthetic methods should be designed to maximize the incorporation of all materials used in the process the incorporation of a
7、ll materials used in the process into the final product.into the final product.原子经济性原子经济性原子经济性原子经济性:19911991年,美国年,美国年,美国年,美国StanfordStanford大学的大学的大学的大学的B.M.TrostB.M.Trost教授首次教授首次教授首次教授首次提出了反应的提出了反应的提出了反应的提出了反应的“原子经济性原子经济性原子经济性原子经济性”(AtomEconomyAtomEconomy)的概念。他)的概念。他)的概念。他)的概念。他认为高效的化学反应应最大限度地利用原料分子
8、的每一个原子,认为高效的化学反应应最大限度地利用原料分子的每一个原子,认为高效的化学反应应最大限度地利用原料分子的每一个原子,认为高效的化学反应应最大限度地利用原料分子的每一个原子,使之结合成目标产物。原子经济性可用原子利用率衡量:使之结合成目标产物。原子经济性可用原子利用率衡量:使之结合成目标产物。原子经济性可用原子利用率衡量:使之结合成目标产物。原子经济性可用原子利用率衡量:原子利用率越高,反应产生的废弃物越少,原子利用率越高,反应产生的废弃物越少,原子利用率越高,反应产生的废弃物越少,原子利用率越高,反应产生的废弃物越少,对环境造成的污染也越少。对环境造成的污染也越少。对环境造成的污染也
9、越少。对环境造成的污染也越少。原子利用率仅为原子利用率仅为26%26%WittigWittig反应反应:200920095 5Witing Witing 反应是一个精细合成中非常有用的反应,反应是一个精细合成中非常有用的反应,WitingWiting因此于因此于19791979年获得诺贝尔化学奖。年获得诺贝尔化学奖。WitingWiting反应反应过程为:过程为:计算由乙烯制备环氧乙烷反应的原子利用率。计算由乙烯制备环氧乙烷反应的原子利用率。计算由乙烯制备环氧乙烷反应的原子利用率。计算由乙烯制备环氧乙烷反应的原子利用率。(1 1)经典方法)经典方法 二步法二步法 CHCH2 2=CH=CH2
10、2+Cl+Cl2 2+H+H2 2O O ClCH ClCH2 2CHCH2 2OH+HClOH+HCl ClCH ClCH2 2CHCH2 2OH+CaOH+Ca(OH)OH)2 2+HCl +HCl C C2 2H H4 4O+2CaClO+2CaCl2 2+2H+2H2 2O O C C C C2 2 2 2H H H H4 4 4 4+Cl+Cl+Cl+Cl2 2 2 2+Ca+Ca+Ca+Ca(OHOHOHOH)2 2 2 2C C C C2 2 2 2H H H H4 4 4 4O+CaClO+CaClO+CaClO+CaCl2 2 2 2+H+H+H+H2 2 2 2O O O
11、O 28 71 74 4428 71 74 4428 71 74 4428 71 74 44 原子利用率只有原子利用率只有原子利用率只有原子利用率只有25%25%。生产。生产。生产。生产1kg1kg的目标产物的同时产生的目标产物的同时产生的目标产物的同时产生的目标产物的同时产生3kg3kg的废物。的废物。的废物。的废物。ClCl2 2是有害物质,腐蚀设备且对人体具有伤害,需要特殊是有害物质,腐蚀设备且对人体具有伤害,需要特殊是有害物质,腐蚀设备且对人体具有伤害,需要特殊是有害物质,腐蚀设备且对人体具有伤害,需要特殊的设备和保护措施。的设备和保护措施。的设备和保护措施。的设备和保护措施。为了得到
12、产品,需要分离和纯化步骤。为了得到产品,需要分离和纯化步骤。为了得到产品,需要分离和纯化步骤。为了得到产品,需要分离和纯化步骤。(2(2)新方法)新方法 一步法一步法 C C C C2 2 2 2H H H H4 4 4 4+O O O O2 2 2 2 C C C C2 2 2 2H H H H4 4 4 4O O O O 281644281644绿色化学评价:绿色化学评价:绿色化学评价:绿色化学评价:原子利用率原子利用率原子利用率原子利用率100%100%,是原子经济反应。,是原子经济反应。,是原子经济反应。,是原子经济反应。OO2 2是对人体和环境都无害的物质。是对人体和环境都无害的物质
13、。是对人体和环境都无害的物质。是对人体和环境都无害的物质。不需要分离纯化步骤。不需要分离纯化步骤。不需要分离纯化步骤。不需要分离纯化步骤。克莱森重排:烯醇或酚的烯丙基醚当加热到一定温度时,可发生分子内克莱森重排:烯醇或酚的烯丙基醚当加热到一定温度时,可发生分子内重排。苯酚的烯丙基醚在重排。苯酚的烯丙基醚在200200时,不用催化剂顺利的重排。时,不用催化剂顺利的重排。原子利用率原子利用率原子利用率原子利用率100%100%反应类型及其原子经济性反应类型及其原子经济性反应类型及其原子经济性反应类型及其原子经济性分子重排反应。原子利用率分子重排反应。原子利用率分子重排反应。原子利用率分子重排反应。
14、原子利用率100%100%100%100%重排反应是构成分子的原子通过改变相互的位置、连接、键重排反应是构成分子的原子通过改变相互的位置、连接、键重排反应是构成分子的原子通过改变相互的位置、连接、键重排反应是构成分子的原子通过改变相互的位置、连接、键的形式等产生一个新的分子的反应的形式等产生一个新的分子的反应的形式等产生一个新的分子的反应的形式等产生一个新的分子的反应。反应类型及其原子经济性反应类型及其原子经济性反应类型及其原子经济性反应类型及其原子经济性 分子重排反应。原子利用率分子重排反应。原子利用率分子重排反应。原子利用率分子重排反应。原子利用率100%100%100%100%重排反应是
15、构成分子的原子通过改变相互的位置、连接、键重排反应是构成分子的原子通过改变相互的位置、连接、键重排反应是构成分子的原子通过改变相互的位置、连接、键重排反应是构成分子的原子通过改变相互的位置、连接、键的形式等产生一个新的分子的反应的形式等产生一个新的分子的反应的形式等产生一个新的分子的反应的形式等产生一个新的分子的反应。原子利用率原子利用率原子利用率原子利用率100%100%比克曼重排:酮污转化为酰胺。比克曼重排:酮污转化为酰胺。加成反应。是原子经济反应加成反应。是原子经济反应加成反应。是原子经济反应加成反应。是原子经济反应,原子利用率原子利用率原子利用率原子利用率100%.100%.100%.
16、100%.加加加加成成成成反反反反应应应应一一一一般般般般分分分分为为为为亲亲亲亲电电电电加加加加成成成成、亲亲亲亲核核核核加加加加成成成成、催催催催化化化化加加加加氢氢氢氢和和和和环环环环加加加加成等类型。成等类型。成等类型。成等类型。CHCHCHCH2 2 2 2=CH=CH=CH=CH2 2 2 2+HBr+HBr+HBr+HBr-CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2Br Br Br Br 原子利用率原子利用率原子利用率原子利用率100%100%取代反应取代反应取代反应取代反应 反应的原子经济性降低。包括烷基化、芳基化、酰反应的原子经济性降低。包括烷基化、芳基化、
17、酰化、磺化等反应。其通式为:化、磺化等反应。其通式为:A AB+CB+CD D A AC+BC+BD D例如丙酸乙脂与甲胺的取代反应例如丙酸乙脂与甲胺的取代反应 消除反应消除反应消除反应消除反应。原子经济性最低的反应。包括脱氢、脱水、脱氨、脱原子经济性最低的反应。包括脱氢、脱水、脱氨、脱卤化氢、脱醇、脱羧基、脱酰基以及降解等反应。卤化氢、脱醇、脱羧基、脱酰基以及降解等反应。2009200913132.2.3 2.2.3 提高化学反应原子经济性的途径及反应实例提高化学反应原子经济性的途径及反应实例提高化学反应原子经济性的途径及反应实例提高化学反应原子经济性的途径及反应实例 1.1.1.1.采用新
18、合成原料提高反应的原子经济性采用新合成原料提高反应的原子经济性采用新合成原料提高反应的原子经济性采用新合成原料提高反应的原子经济性 传统工艺传统工艺传统工艺传统工艺绿色工艺绿色工艺绿色工艺绿色工艺投资成本降低投资成本降低投资成本降低投资成本降低 2009200914142.2.2.2.开发新催化材料提高化学反应原子经济性开发新催化材料提高化学反应原子经济性开发新催化材料提高化学反应原子经济性开发新催化材料提高化学反应原子经济性 TS-1TS-1分子筛催化有机氧化反应分子筛催化有机氧化反应分子筛催化有机氧化反应分子筛催化有机氧化反应-环氧丙烷的生产环氧丙烷的生产环氧丙烷的生产环氧丙烷的生产 原子
19、利用率原子利用率76.3%76.3%氯醇法氯醇法次氯酸次氯酸次氯酸次氯酸石灰石灰石灰石灰原子经济性原子经济性原子经济性原子经济性=?%皂化皂化皂化皂化废渣废渣废渣废渣废水废水废水废水200920091515新型过渡金属配合物催化剂新型过渡金属配合物催化剂 环加成反应环加成反应环加成反应环加成反应 烯炔偶联反应烯炔偶联反应烯炔偶联反应烯炔偶联反应 2009200916163 3新合成路线提高新合成路线提高新合成路线提高新合成路线提高反应原子经济性反应原子经济性反应原子经济性反应原子经济性 BootsBoots公司的公司的公司的公司的BrownBrown方方方方法合成布洛芬法合成布洛芬法合成布洛芬
20、法合成布洛芬镇静、止痛药镇静、止痛药镇静、止痛药镇静、止痛药原子经济性原子经济性原子经济性原子经济性40%40%200920091717BHCBHC公司新发明公司新发明公司新发明公司新发明的绿色方法的绿色方法的绿色方法的绿色方法原子经济性原子经济性原子经济性原子经济性99%99%获获获获19971997年美国总统年美国总统年美国总统年美国总统“绿色化学挑战奖绿色化学挑战奖绿色化学挑战奖绿色化学挑战奖”简单!简单!简单!简单!200920091818抗帕金森药物抗帕金森药物抗帕金森药物抗帕金森药物LazabemideLazabemide的绿色合成的绿色合成的绿色合成的绿色合成(1 1)从)从)从
21、)从2-2-甲基甲基甲基甲基-5-5-乙基吡啶出发乙基吡啶出发乙基吡啶出发乙基吡啶出发(2 2)从)从)从)从2,5-2,5-二氯吡啶出发二氯吡啶出发二氯吡啶出发二氯吡啶出发用钯催化羰基化反应用钯催化羰基化反应用钯催化羰基化反应用钯催化羰基化反应原子利用率达原子利用率达原子利用率达原子利用率达100%100%200920091919己二晴的生产己二晴的生产己二晴的生产己二晴的生产 以前的合成方法以前的合成方法:DuPontDuPont公司的新方法公司的新方法 其原子利用率为其原子利用率为100%100%。乙酸合成乙酸合成乙酸合成乙酸合成KolbeKolbe合成法合成法:甲醇羰基化法甲醇羰基化法
22、:原子利用率原子利用率100%100%为了衡量生产过程对环境的影响,为了衡量生产过程对环境的影响,19921992年荷兰化学家年荷兰化学家SheldonSheldon提出了提出了E-E-因子的概念,其定义为:生产单位质量因子的概念,其定义为:生产单位质量(千克或吨)的产品产生废弃物的量。(千克或吨)的产品产生废弃物的量。原子利用率越低,生产过程产生的废物就越多,原子利用率越低,生产过程产生的废物就越多,原子利用率越低,生产过程产生的废物就越多,原子利用率越低,生产过程产生的废物就越多,E-E-E-E-因子就越大,造成的资源浪费和环境污染就越大。因子就越大,造成的资源浪费和环境污染就越大。因子就
23、越大,造成的资源浪费和环境污染就越大。因子就越大,造成的资源浪费和环境污染就越大。6.1.2 E-6.1.2 E-因子的概念因子的概念因子的概念因子的概念 2009200921216.1.2 E-6.1.2 E-因子的概念因子的概念因子的概念因子的概念 其其中中废废弃弃物物是是指指预预期期产产物物以以外外的的任任何何副副产产物物。常常见见的的废废弃弃物物 有有无无机机盐盐如如氯氯化化钠钠、硫硫酸酸钠钠、硫硫酸酸镁镁等等,重重金金属属化化合合物物和和各种反应中间体。各种反应中间体。实实际际E-E-因因子子除除理理论论的的副副产产物物外外,还还有有由由于于化化学学平平衡衡转转化化率率小小于于100
24、%100%造造成成的的废废弃弃物物;为为充充分分利利用用某某一一昂昂贵贵的的反反应应物物,而而加加入入的的大大量量过过量量的的另另一一反反应应;分分离离产产物物时时中中和和等等操操作作步步骤骤,加加入入的的酸酸碱碱等等物物;同同一一产产物物的的不不同同旋旋光光异异构构体体;分分离离效效果果不不完全造成的产物的流失;分离过程加入的溶剂等。完全造成的产物的流失;分离过程加入的溶剂等。200920092222几个行业的环境因子几个行业的环境因子几个行业的环境因子几个行业的环境因子 生产规模生产规模生产规模生产规模/kg/kg/kg/kg E-E-E-E-因子因子因子因子 石油精炼石油精炼石油精炼石油
25、精炼 基本化工基本化工基本化工基本化工 精细化工精细化工精细化工精细化工 制制制制 药药药药 1091091091091011 1011 1011 1011 107107107107109 109 109 109 105105105105107 107 107 107 104104104104106 106 106 106 0.1 0.1 0.1 0.1 1 1 1 15 5 5 5 5 5 5 550 50 50 50 25252525100 100 100 100 可可以以看看出出,产产品品越越精精细细复复杂杂,E E值值越越大大。这这是是因因为为产产品品越越复复杂,生产步骤越多,原子利用
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