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1、分析化学分析化学误差与数差与数据据处理理第1页,此课件共72页哦 实实 验验 结结 果果 都都 有有 误误 差差,误误 差差 自自 始始至至终终存存在在于于一一切切科科学学实实验验的的过过程程之之中中。测测量量结结果果只只能能接接近近于于真真实实值值,而而难以达到真实值。难以达到真实值。误误 差差 公公 理理 第2页,此课件共72页哦一、准确度和误差一、准确度和误差(accuracy and error)(accuracy and error)准确度:表示分析结果准确度:表示分析结果(测量值测量值)与真实与真实值接近的程度。值接近的程度。误差:即测定值与真实值之间的差异,误差:即测定值与真实值
2、之间的差异,是用来表示准确度的数值。是用来表示准确度的数值。第3页,此课件共72页哦误误 差差 的的 表表 示示 方方 法法1.1.绝对误差:绝对误差:(absolute error)(absolute error)x-x-xx 为正误差,为正误差,xx0)为为常常数数,则则称称 X 服服从从参参数数为为 ,2 的正态分布。的正态分布。第44页,此课件共72页哦x0f(x)-+第45页,此课件共72页哦x0f(x)相同相同12第46页,此课件共72页哦x0f(x)相同(相同(1 1 G G表表,可疑值舍,可疑值舍弃,反之则保留弃,反之则保留第60页,此课件共72页哦精密度检验精密度检验-F F
3、检验检验目的:判断两组数据间存在目的:判断两组数据间存在偶然误差偶然误差是否有显著不同。是否有显著不同。F F1 1=n=n1 11 1,F F2 2=n=n2 21 1第61页,此课件共72页哦F F检验的步骤检验的步骤1.1.计算两个样本的方差计算两个样本的方差(S(S大大2 2,S,S小小2 2)2.2.求算求算F F计计(F(F计计=S S大大2 2/S/S小小2 2)3.3.确定合适的显著性水平确定合适的显著性水平(=0.05=0.05)4.4.查表比较查表比较(F(F计计F F ,f1,f2,f1,f2两组数据精密度无显著性差异两组数据精密度无显著性差异)注:注:F F检验多为单侧
4、检验检验多为单侧检验第62页,此课件共72页哦准确度检验准确度检验-t t检验检验目的:判断某一分析方法或操作过目的:判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的程中是否存在较大的系统误差系统误差。第63页,此课件共72页哦t t检验的步骤检验的步骤u确定检验区间确定检验区间(双侧或单侧双侧或单侧)u确定检验的统计量确定检验的统计量(样本平均值与标准值比较或两个样样本平均值与标准值比较或两个样本平均值比较等本平均值比较等)u确定显著性水平确定显著性水平(=0.050.05或或=0.01)0.01)u计算计算 X,SX,Su计算统计量计算统计量t t计计u查表比较(查表比较(t t计计 t t,f
5、 f,表明无显著性差异)表明无显著性差异)第64页,此课件共72页哦t t检验的应用检验的应用1.1.样本平均值与标准值比较样本平均值与标准值比较F=n-1F=n-1第65页,此课件共72页哦2.2.两个样本平均值比较(方差齐性)两个样本平均值比较(方差齐性)F=nF=n1 1+n+n2 2-2-2第66页,此课件共72页哦显著性检验注意事项显著性检验注意事项1.1.两组数据的显著性检验顺序是先进行两组数据的显著性检验顺序是先进行F F检验,检验,通过后做通过后做t t检验。检验。2.2.单侧与双侧检验。单侧与双侧检验。3.3.置信水平置信水平P P或显著水平或显著水平 的选择。(一类错误的选
6、择。(一类错误与二类错误)与二类错误)第67页,此课件共72页哦六、相关与回归六、相关与回归相关系数的范围:相关系数的范围:0 0|r|r|1 1 0.90r0.950.90r0.95表示一条平滑的直线表示一条平滑的直线0.950.95r0.99r0.99r0.99表示线性关系很好表示线性关系很好第68页,此课件共72页哦注注 意意 点点1.x1.x1 1或或Y Y1 1是否相关?是否相关?2.2.线性回归方程是经验公式。只适合在原来的试验范线性回归方程是经验公式。只适合在原来的试验范围。(例外:标准加入法)围。(例外:标准加入法)3.3.回归方程的稳定性受回归方程的稳定性受X X的离散程度影
7、响,相关系数的稳定的离散程度影响,相关系数的稳定性受性受Y Y的离散程度影响。的离散程度影响。4.4.相关与回归的结果良好时,一定是线性?相关与回归的结果良好时,一定是线性?第69页,此课件共72页哦小小 结结绝对误差和相对误差绝对误差和相对误差系统误差和偶然误差系统误差和偶然误差定义、特点、来源等定义、特点、来源等精密度的表示方式以及相互间的运算精密度的表示方式以及相互间的运算准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系误差的传递误差的传递提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法第70页,此课件共72页哦有效数字及其运算法则有效数字及其运算法则l有效数字的判断有效数字的判断l有效数字的修约有效数字的修约l有效数字的运算规则有效数字的运算规则第71页,此课件共72页哦有限量测量数据的统计处理有限量测量数据的统计处理统计概念回顾统计概念回顾正态分布正态分布t t分布分布总体均数的区间估计总体均数的区间估计数据统计检验的基本步骤数据统计检验的基本步骤相关与回归相关与回归第72页,此课件共72页哦
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