暑期奥赛有机化学讲座官能团烃幻灯片.ppt
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1、暑期奥赛有机化学讲座官能团烃第1页,共56页,编辑于2022年,星期六xjl第2页,共56页,编辑于2022年,星期六全国高中学生化学竞赛基本要求全国高中学生化学竞赛基本要求v有机化合物基本类型有机化合物基本类型-烷、烯、炔、环烃、芳烷、烯、炔、环烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、胺、酰胺、硝基化合物、磺酸的系统命酯、胺、酰胺、硝基化合物、磺酸的系统命名、基本性质及相互转化。异构现象。名、基本性质及相互转化。异构现象。C=C加成。马可尼科夫规则。加成。马可尼科夫规则。C=O加成。取代反加成。取代反应。芳香烃取代反应及定位规则。芳香烃侧应。芳香
2、烃取代反应及定位规则。芳香烃侧链的取代反应和氧化反应。碳链增长与缩短链的取代反应和氧化反应。碳链增长与缩短的基本反应。分子的手性及不对称碳原子的的基本反应。分子的手性及不对称碳原子的R、S构型判断。糖、脂肪、蛋白质。构型判断。糖、脂肪、蛋白质。第3页,共56页,编辑于2022年,星期六官能团及其反应:官能团及其反应:CH2=CH2、CHCH、CH3CH2ClCH3CH2OH、Ph-OH、CH3CH=O、-COOH-COCl、-COOR、-CONH2H应视为官能团。应视为官能团。第4页,共56页,编辑于2022年,星期六2005(陕西)(12分)聚甲基丙烯酸羟乙酯的结构简式为,它是制作软质隐形眼
3、镜的材料。请写出下列有关反应的化学方程式:(1)由甲基丙烯酸羟乙酯制备聚甲基丙烯酸羟乙酯(2)由甲基丙烯酸制备甲基丙烯酸羟乙酯(3)由乙烯制备乙二醇第5页,共56页,编辑于2022年,星期六(2005北京北京)有机物有机物A(C6H8O4)为食品包装纸的常用防腐剂。)为食品包装纸的常用防腐剂。A可以使溴可以使溴水褪色。水褪色。A难溶于水,但在酸性条件下可发生水解反应,得到难溶于水,但在酸性条件下可发生水解反应,得到B(C4H4O4)和甲醇。通常状况下)和甲醇。通常状况下B为无色晶体,能与氢氧化钠溶液发为无色晶体,能与氢氧化钠溶液发生反应。生反应。(1)A可以发生的反应有可以发生的反应有(选填序
4、号)。(选填序号)。加成反应加成反应酯化反应酯化反应加聚反应加聚反应氧化反应氧化反应(2)B分子所含官能团的名称是分子所含官能团的名称是、。(3)B分子中没有支链,其结构简式是分子中没有支链,其结构简式是,B的具的具有相同官能团的同分异构体的结构简式是有相同官能团的同分异构体的结构简式是。(4)由)由B制取制取A的化学方程式是的化学方程式是。(5)天门冬氨酸()天门冬氨酸(C4H7NO4)是组成人体蛋白质的氨基酸之一,可由)是组成人体蛋白质的氨基酸之一,可由B通过以下反应制取:通过以下反应制取:BC天门冬氨酸天门冬氨酸的结构简式是天门冬氨酸天门冬氨酸的结构简式是 第6页,共56页,编辑于202
5、2年,星期六2005上海第7页,共56页,编辑于2022年,星期六(1)写出C的结构简式 。(2)写出反应的化学方程式 。(3)写出G的结构简式 。(4)写出反应的化学方程式 。(5)写出反应类型:。(6)下列可检验阿司匹林样品中混有水杨酸的试剂是 。(a)三氯化铁溶液 (b)碳酸氢钠溶液 (c)石蕊试液第8页,共56页,编辑于2022年,星期六烯烃的化学反应烯烃的化学反应亲电加成亲电加成1、加卤素、加卤素CH3CH=CH2+Br2CH3CHBrCH2BrCCl4一、加成反应一、加成反应2、加氢卤酸、加氢卤酸CH3CH=CH2+HBrCH3CHBrCH33、与强无机酸、与强无机酸CH2=CH2
6、+H2SO4CH3CH2OSO3HCH2=CH2+HOClHOCH2CH2Cl4、与水加成、与水加成CH2=CH2CH3CH2OSO3HCH3CH2OHH2SO4H2O5、与硼烷加成、与硼烷加成CH2=CH2(CH2CH2)3BCH3CH2OHB2H6H2O2OH_6、与弱酸加成、与弱酸加成CH3CH=CH2+CH3CO2HCH3CO2CH(CH3)2H+缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻。缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻。第9页,共56页,编辑于2022年,星期六第10页,共56页,编辑于2022年,星期六(05广东)251 下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率以乙烯为标准。据表中数据,
7、总结烯类化合物加溴时,反应速率与CC上取代基的种类、个数间的关系:。2 下列化合物与氯化氢加成时,取代基对速率的影响与上述规律类似,其中反应速率最慢的是 填代号。A CH32CCCH32 B CH3CHCHCH3C CH2CH2 D CH2CHCl烯类化合物 相对速率 CH32CCHCH3 10.4 CH3CHCH2 2.03 CH2CH2 1.00 CH2CHBr 0.04 第11页,共56页,编辑于2022年,星期六下列框图中下列框图中B、C、D都是相关反应中的主要产物都是相关反应中的主要产物 部分条件、试部分条件、试剂被省略剂被省略,且化合物且化合物B中仅有中仅有4个碳原子、个碳原子、1
8、个溴原子、个溴原子、1种氢原子。种氢原子。上述框图中,上述框图中,B的结构简式为的结构简式为;属于取代反应的有;属于取代反应的有 填框图中序号填框图中序号,属于消去反应的有,属于消去反应的有 填序号填序号;写出反应;写出反应的化学方程式的化学方程式 只写主要产物,标明反应条件只写主要产物,标明反应条件:。第12页,共56页,编辑于2022年,星期六2004年是俄国化学家马科尼可夫(V.V.Markovnikov,18381904)逝世100周年。马科尼可夫因提出C=C双键的加成规则(Markovnikov Rule)而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F和
9、G的结构式,并给出D和G的系统命名。04全国初赛第13页,共56页,编辑于2022年,星期六自由基加成自由基加成7、过氧化物存在下的、过氧化物存在下的HBr加成加成CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br过氧化物过氧化物催化加氢催化加氢还原还原8、催化加氢、催化加氢CH3CH=CH2+2CH3CH2CH3催化剂催化剂二、氧化反应二、氧化反应9、高锰酸钾氧化、高锰酸钾氧化碱性碱性CH3CH=CH2+KMnO4CH3CHCH2+MnCl2+KOHOH OHOH_酸性酸性CH3CH=CH2+KMnO4CH3COOH+CO2H+第14页,共56页,编辑于2022年,星期六10、臭氧化反应、臭氧
10、化反应RRC=CHRO3LiAlH4H2O2H2OZnH2ORRC=O+RCOOHRRC=O+RCH=ORRCHOH+RCH2OH11、催化氧化、催化氧化CH2=CH2+O2PdCl2CuCl2Ag200300CH2CH2OCH3CH=O第15页,共56页,编辑于2022年,星期六在一定条件下,烯烃可发生臭氧化还原水解反应,生成羰基在一定条件下,烯烃可发生臭氧化还原水解反应,生成羰基化合物,该反应可表示为:化合物,该反应可表示为:已知:已知:化合物化合物A,其分子式为,其分子式为C9H10O,它既能使溴的四氯化碳溶液,它既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能与褪色,又能与FeCl3溶液发生显色反应,
11、且能与金属钠或氢氧化溶液发生显色反应,且能与金属钠或氢氧化钠溶液反应生成钠溶液反应生成B;B发生臭氧化还原水解反应生成发生臭氧化还原水解反应生成C,C能发生银镜反应;能发生银镜反应;C催化加氢生成催化加氢生成D,D在浓硫酸存在下加热生成在浓硫酸存在下加热生成E;E既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能与既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能与FeCl3溶液发生显色溶液发生显色反应,且能与氢氧化钠溶液反应生成反应,且能与氢氧化钠溶液反应生成F;F发生臭氧化还原水解反应生成发生臭氧化还原水解反应生成G,G能发生银镜反应,遇能发生银镜反应,遇酸转化为酸转化为H(C7H6O2)。)。05 江 苏第16页,共56页
12、,编辑于2022年,星期六请根据上述信息,完成下列填空:(1)写出下列化合物的结构简式(如有多组化合物符合题意,只要写出其中的一组)A_,C_,E_。(2)写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简_。第17页,共56页,编辑于2022年,星期六第18页,共56页,编辑于2022年,星期六烯烃的环氧化反应烯烃的环氧化反应烯烃与过氧酸反应生成烯烃与过氧酸反应生成1,2-环氧化物的反应环氧化物的反应,称为环氧化反应。称为环氧化反应。:常用的过氧酸常用的过氧酸第19页,共56页,编辑于2022年,星期六2003-11 某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,
13、6,9-三烯三烯 9%,十八碳十八碳-3,6-二烯二烯 57,十八碳,十八碳-3-烯烯 34。11-1 烯烯烃烃与与过过氧氧乙乙酸酸可可发发生生环环氧氧化化反反应应,请请以以十十八八碳碳-3,6,9-三三烯烯为为例,写出化学反应方程式。例,写出化学反应方程式。11-2 若所有的双键均被环氧化,计算若所有的双键均被环氧化,计算1摩尔该混合烯烃需要多少摩摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。尔过氧乙酸。1摩尔十八碳三烯环氧化需摩尔十八碳三烯环氧化需3摩尔过氧乙酸;摩尔过氧乙酸;1摩尔十八碳二烯环氧化需摩尔十八碳二烯环氧化需2摩尔过氧乙酸;摩尔过氧乙酸;1摩尔十八烯环氧化需摩尔十八烯环氧化需1摩尔过氧
14、乙酸,因此;摩尔过氧乙酸,因此;1摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸:摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸:0.09X3+0.57X2+0.34X1=1.75 mol C2H5-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-C8H17+3CH3COOOH C C2 2H H5 5-CH-CHCH-CHCH-CH2 2-CH-CHCH-CHCH-CH2 2-CH-CHCH-CCH-C8 8H H1717+3CHCH3 3COOH COOH OOO第20页,共56页,编辑于2022年,星期六11-3 若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化,请设计一个实验方案,若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化,请
15、设计一个实验方案,用酸碱滴定法测定分离后产物的环氧化程度:简述实验方案;写出相关的反应用酸碱滴定法测定分离后产物的环氧化程度:简述实验方案;写出相关的反应方程式和计算环氧化程度()的通式。方程式和计算环氧化程度()的通式。相关方程式:相关方程式:R-CHCH-R+HCl=R-CHCH-R O HO Cl NaOH+HCl=NaCl+H2O实验方案:用已知过量的氯化氢(实验方案:用已知过量的氯化氢(n/mol)与环氧化并经分离后的)与环氧化并经分离后的 混合烯烃反应,反应完成后,用已知浓度的氢氧化钠混合烯烃反应,反应完成后,用已知浓度的氢氧化钠 标准溶液(标准溶液(c/molL-1)滴定反应剩余
16、的酸,记录滴定)滴定反应剩余的酸,记录滴定 终点氢氧化钠溶液的体积(终点氢氧化钠溶液的体积(V/mL)。)。则计算通式为:则计算通式为:环氧化程度()环氧化程度()(n-cV/1000)/(3x+2y+z)X100%计计 算算 式:氧化程度()式:氧化程度()(n-cV/1000)/1.75X100%设设x,y,z分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数第21页,共56页,编辑于2022年,星期六三、三、H取代反应取代反应12、氯代反应、氯代反应CH2=CHCH3CH2=CHCH2Cl400600Cl213、溴代反应、溴代反应CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrNB
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