有机化学成环反应幻灯片.ppt

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1、有机化学成环反应第1页，共36页，编辑于2022年，星期六一、成环策略非环体系的环化环系的建立对已有环的修饰一个非环前体单边环化分子内反应二个或多个非环片断的分子间反应(周环反应)(双边环化往往通过双反应中心化合物与双官能团化合物的结合而实现)扩环和缩环重排反应环交换反应第2页，共36页，编辑于2022年，星期六二、单边、双边环化与环加成反应1三元环衍生物（1）1，3消去反应g-卤代酮，g-卤代酸酯，g-卤代腈，g-卤代硫醚，g-卤代砜这些含活泼氢化合物进行g-消去第3页，共36页，编辑于2022年，星期六g-卤代酮第4页，共36页，编辑于2022年，星期六除虫菊酯的制备：第5页，共36页，编

2、辑于2022年，星期六（2）1+2环加成卡宾与烯键的加成卡宾：卤仿/碱(HCX3或H2CX2/B:),重氮化合物/铑或铜催化剂（R1R2CN2/cat.）二碘甲烷/锌铜齐（CH2I2/ZnCu）。第6页，共36页，编辑于2022年，星期六第7页，共36页，编辑于2022年，星期六卤仿/碱HCX3第8页，共36页，编辑于2022年，星期六重氮化合物/铑或铜催化剂第9页，共36页，编辑于2022年，星期六二碘甲烷/锌铜齐第10页，共36页，编辑于2022年，星期六2.四元环衍生物前面学过用丙二酸与1，3二溴丙烷制备环丁烷衍生物。第11页，共36页，编辑于2022年，星期六I22环加成（1）烯烃与烯

3、烃（2）烯烃与累积二烯（烯酮CH2CH2R2CCO；异腈酸酯（RNC=O）反应条件：光照第12页，共36页，编辑于2022年，星期六产物混和，丙烯腈容易聚合第13页，共36页，编辑于2022年，星期六5五元环衍生物（1）双官能团化合物缩合第14页，共36页，编辑于2022年，星期六茚二酮的制备第15页，共36页，编辑于2022年，星期六4六元环衍生物环己烯(烯键的共轭位没有羰基)：常用Diels-Alder反应a,b-不饱和的环己烯酮：常用Robinson环化反应第16页，共36页，编辑于2022年，星期六(1)D-A反应（4+2环加成反应双烯体：含有供电子基有利亲双烯体：含有吸电子基有利反之

4、也可第17页，共36页，编辑于2022年，星期六第18页，共36页，编辑于2022年，星期六条件与结果：a.反应需要加热b.顺式加成c.桥环化合物以内型为主d.优先形成“邻、对为产物”第19页，共36页，编辑于2022年，星期六顺式加成第20页，共36页，编辑于2022年，星期六桥环化合物以内型为主第21页，共36页，编辑于2022年，星期六.优先形成“邻、对为产物”第22页，共36页，编辑于2022年，星期六内型为主第23页，共36页，编辑于2022年，星期六.优先形成“邻、对为产物”第24页，共36页，编辑于2022年，星期六S-顺式S-反式第25页，共36页，编辑于2022年，星期六虽然

5、S-反式构象比S-顺式稳定，但在进行反应时，S-反式需转变成S-顺式才能进行反应。如果S-顺式不能形成，则反应不能进行。这就说明了为什么下列二烯（I）和（II）在D-A反应中不能作为二烯进行反应，而（III）则可进行反应。（I）（II）（III）第26页，共36页，编辑于2022年，星期六第27页，共36页，编辑于2022年，星期六第28页，共36页，编辑于2022年，星期六练习：第29页，共36页，编辑于2022年，星期六第30页，共36页，编辑于2022年，星期六思考：合成：1.第31页，共36页，编辑于2022年，星期六第32页，共36页，编辑于2022年，星期六2.第33页，共36页，编辑于2022年，星期六第34页，共36页，编辑于2022年，星期六思考：合成 1.第35页，共36页，编辑于2022年，星期六2.第36页，共36页，编辑于2022年，星期六