高分子材料混合与制备.ppt
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1、第五章第五章 高分子材料混合与制备高分子材料混合与制备 高高高高分分分分子子子子材材材材料料料料是是是是以以以以高高高高分分分分子子子子化化化化合合合合物物物物为为为为主主主主体体体体,加加加加上上上上其其其其它它它它添添添添加加加加剂组成的多相复合体系。剂组成的多相复合体系。剂组成的多相复合体系。剂组成的多相复合体系。对对对对绝绝绝绝大大大大部部部部分分分分高高高高分分分分子子子子材材材材料料料料而而而而言言言言,都都都都不不不不是是是是单单单单独独独独使使使使用用用用高高高高分分分分子子子子化合物。化合物。化合物。化合物。加入其它物料的目的:加入其它物料的目的:加入其它物料的目的:加入其它
2、物料的目的:1 1、改善高分子材料制品的使用性能、改善高分子材料制品的使用性能、改善高分子材料制品的使用性能、改善高分子材料制品的使用性能 2 2、改善成型工艺性能、改善成型工艺性能、改善成型工艺性能、改善成型工艺性能 3 3、降低成本、降低成本、降低成本、降低成本高分子材料成型加工前的准备工艺高分子材料成型加工前的准备工艺 由由于于高高分分子子材材料料由由多多种种组组分分组组成成,因因此此在在成成型型前前必必须须要要将将各各种种组组分分相相互互混混合合,制制成成合合适适形形态态的的物物料料再再进进行行成成型型加加工工,这这一一过过程程就就称称为为混混合合,又又称称为为配配料料,实实际际上上是
3、是成成型型加加工工前前的的准备工艺。准备工艺。第一节第一节 混合与分散理论混合与分散理论一、一、混合机理混合机理 混合的定义:混合的定义:混合是一种操作,是一个过程,是一种趋向于减少混合是一种操作,是一个过程,是一种趋向于减少混合物非均匀性的操作,是在整个系统的全部体积内各混合物非均匀性的操作,是在整个系统的全部体积内各组分在其基本单元没有发生本质变化的情况下的细化和组分在其基本单元没有发生本质变化的情况下的细化和分布过程。分布过程。混合机理混合机理1 1、扩散、扩散、扩散、扩散 组分的非均匀性减少组分的非均匀性减少组分的非均匀性减少组分的非均匀性减少 通过各组分的物理运动通过各组分的物理运动
4、通过各组分的物理运动通过各组分的物理运动 组分的细化组分的细化组分的细化组分的细化 分子扩散分子扩散分子扩散分子扩散 混合的基本运动形式混合的基本运动形式混合的基本运动形式混合的基本运动形式 体积扩散体积扩散体积扩散体积扩散 (BrodkeyBrodkey混合理论)混合理论)混合理论)混合理论)涡流扩散涡流扩散涡流扩散涡流扩散分子扩散分子扩散 由浓度梯度驱使自发地发生的一种过程,各组分的由浓度梯度驱使自发地发生的一种过程,各组分的由浓度梯度驱使自发地发生的一种过程,各组分的由浓度梯度驱使自发地发生的一种过程,各组分的微粒由浓度较大的区域迁移到浓度较小的区域,从而达微粒由浓度较大的区域迁移到浓度
5、较小的区域,从而达微粒由浓度较大的区域迁移到浓度较小的区域,从而达微粒由浓度较大的区域迁移到浓度较小的区域,从而达到各处组分的均化。到各处组分的均化。到各处组分的均化。到各处组分的均化。不同物态的物料,其分子扩散的程度不同。不同物态的物料,其分子扩散的程度不同。不同物态的物料,其分子扩散的程度不同。不同物态的物料,其分子扩散的程度不同。聚合物的混合是高粘度熔体间的混合,不是靠分子聚合物的混合是高粘度熔体间的混合,不是靠分子聚合物的混合是高粘度熔体间的混合,不是靠分子聚合物的混合是高粘度熔体间的混合,不是靠分子扩散实现。但低分子组分在聚合物熔体中的混合,可通扩散实现。但低分子组分在聚合物熔体中的
6、混合,可通扩散实现。但低分子组分在聚合物熔体中的混合,可通扩散实现。但低分子组分在聚合物熔体中的混合,可通过分子扩散实现。过分子扩散实现。过分子扩散实现。过分子扩散实现。混合物料的状态与分子扩散程度的关系混合物料的状态与分子扩散程度的关系 混合物料的状态混合物料的状态混合物料的状态混合物料的状态 分子扩散的程度分子扩散的程度分子扩散的程度分子扩散的程度气体与气体间的混合气体与气体间的混合气体与气体间的混合气体与气体间的混合 较快地、自发地进行较快地、自发地进行较快地、自发地进行较快地、自发地进行低粘度液体与低粘度液体间的混合低粘度液体与低粘度液体间的混合低粘度液体与低粘度液体间的混合低粘度液体
7、与低粘度液体间的混合 也能较显著地进行也能较显著地进行也能较显著地进行也能较显著地进行 低粘度液体与固体间的混合低粘度液体与固体间的混合低粘度液体与固体间的混合低粘度液体与固体间的混合高粘度液体与高粘度液体间的混合高粘度液体与高粘度液体间的混合高粘度液体与高粘度液体间的混合高粘度液体与高粘度液体间的混合 不显著,较困难进行不显著,较困难进行不显著,较困难进行不显著,较困难进行 高粘度液体与固体间的混合高粘度液体与固体间的混合高粘度液体与固体间的混合高粘度液体与固体间的混合 固体与固体间的混合固体与固体间的混合固体与固体间的混合固体与固体间的混合 极慢,很难进行极慢,很难进行极慢,很难进行极慢,
8、很难进行涡流扩散涡流扩散(紊流扩散)紊流扩散的必要前提是体系粘度很低,或物料运动紊流扩散的必要前提是体系粘度很低,或物料运动紊流扩散的必要前提是体系粘度很低,或物料运动紊流扩散的必要前提是体系粘度很低,或物料运动的速度很高,达到紊流的程度。由于高分子熔体或浓溶的速度很高,达到紊流的程度。由于高分子熔体或浓溶的速度很高,达到紊流的程度。由于高分子熔体或浓溶的速度很高,达到紊流的程度。由于高分子熔体或浓溶液粘度很高,要达到紊流,必须有很高的流速。液粘度很高,要达到紊流,必须有很高的流速。液粘度很高,要达到紊流,必须有很高的流速。液粘度很高,要达到紊流,必须有很高的流速。聚合物熔体的流速很高时,剪切
9、速率一定也很高,聚合物熔体的流速很高时,剪切速率一定也很高,聚合物熔体的流速很高时,剪切速率一定也很高,聚合物熔体的流速很高时,剪切速率一定也很高,会造成聚合物降解,成型加工中不允许。因此,聚合物会造成聚合物降解,成型加工中不允许。因此,聚合物会造成聚合物降解,成型加工中不允许。因此,聚合物会造成聚合物降解,成型加工中不允许。因此,聚合物加工中通常很少发生涡流扩散。加工中通常很少发生涡流扩散。加工中通常很少发生涡流扩散。加工中通常很少发生涡流扩散。体积扩散(体积扩散(对流扩散)流体质点、液滴或固体粒子由系统的一个空间位置流体质点、液滴或固体粒子由系统的一个空间位置流体质点、液滴或固体粒子由系统
10、的一个空间位置流体质点、液滴或固体粒子由系统的一个空间位置向另一个空间位置的运动,两种或多种组分在相互占有向另一个空间位置的运动,两种或多种组分在相互占有向另一个空间位置的运动,两种或多种组分在相互占有向另一个空间位置的运动,两种或多种组分在相互占有的空间内发生运动,以期达到各组分的均匀分布。的空间内发生运动,以期达到各组分的均匀分布。的空间内发生运动,以期达到各组分的均匀分布。的空间内发生运动,以期达到各组分的均匀分布。在聚合物加工中,体积扩散占支配地位。在聚合物加工中,体积扩散占支配地位。在聚合物加工中,体积扩散占支配地位。在聚合物加工中,体积扩散占支配地位。体积对流混合体积对流混合体积对
11、流混合体积对流混合 (可发生在固体物料间,或液体物料间)(可发生在固体物料间,或液体物料间)(可发生在固体物料间,或液体物料间)(可发生在固体物料间,或液体物料间)体积扩散体积扩散体积扩散体积扩散 层流对流混合层流对流混合层流对流混合层流对流混合 (主要发生在液体物料间)(主要发生在液体物料间)(主要发生在液体物料间)(主要发生在液体物料间)混合机理混合机理2、混合过程要素混合过程要素混合的目的:混合的目的:使使原原来来两两种种或或两两种种以以上上各各自自均均匀匀分分散散的的物物料料从从一一种种物物料料按按照照可可接接受受的的概概率率分分布布到到另另一一种种物物料料中去,以便得到组成均匀的混合
12、物。中去,以便得到组成均匀的混合物。混合的问题混合的问题 在没有分子扩散和分子运动的情况下,为了达到物料所需在没有分子扩散和分子运动的情况下,为了达到物料所需在没有分子扩散和分子运动的情况下,为了达到物料所需在没有分子扩散和分子运动的情况下,为了达到物料所需的良好的分散,混合问题就变成一种物料发生形变和重新分布的良好的分散,混合问题就变成一种物料发生形变和重新分布的良好的分散,混合问题就变成一种物料发生形变和重新分布的良好的分散,混合问题就变成一种物料发生形变和重新分布的问题,同时,还要防止分散颗粒的凝聚趋势。的问题,同时,还要防止分散颗粒的凝聚趋势。的问题,同时,还要防止分散颗粒的凝聚趋势。
13、的问题,同时,还要防止分散颗粒的凝聚趋势。这样,混合就需要有外加的作用力(主要是剪切力),这这样,混合就需要有外加的作用力(主要是剪切力),这这样,混合就需要有外加的作用力(主要是剪切力),这这样,混合就需要有外加的作用力(主要是剪切力),这种外加作用力主要起两个作用:种外加作用力主要起两个作用:种外加作用力主要起两个作用:种外加作用力主要起两个作用:(1 1)使物料发生形变和重新分布;)使物料发生形变和重新分布;)使物料发生形变和重新分布;)使物料发生形变和重新分布;(2 2)克服颗粒的凝聚。)克服颗粒的凝聚。)克服颗粒的凝聚。)克服颗粒的凝聚。粘性流体的混合要素粘性流体的混合要素 混合操作
14、混合操作 混炼三要素混炼三要素 剪切剪切分流分流位置交换位置交换搅拌搅拌混合混合混炼混炼压缩压缩剪切剪切分配置换分配置换混炼三要素混炼三要素三者的关系:三者的关系:三者的关系:三者的关系:“分分分分布布布布”由由由由“置置置置换换换换(D D)”来来来来完完完完成;成;成;成;“剪剪剪剪切切切切(S S)”为为为为进进进进行行行行“置置置置换换换换(D D)”起辅助作用;起辅助作用;起辅助作用;起辅助作用;“压压压压缩缩缩缩(P P)”则则则则是是是是提提提提高高高高物物物物料料料料的的的的密密密密度度度度,为为为为提提提提高高高高“剪剪剪剪切切切切(S S)”速率起辅助作用。速率起辅助作用。
15、速率起辅助作用。速率起辅助作用。二、二、二、二、混合的分类混合的分类混合的分类混合的分类1 1、按混合形式分类按混合形式分类按混合形式分类按混合形式分类 混合混合混合混合 基本的过程基本的过程基本的过程基本的过程 分散分散分散分散 非分散混合(简单混合)非分散混合(简单混合)非分散混合(简单混合)非分散混合(简单混合)混合混合混合混合 分散混合分散混合分散混合分散混合混合混合混合混合 指将两种或两种以上组分相互分布在各自指将两种或两种以上组分相互分布在各自指将两种或两种以上组分相互分布在各自指将两种或两种以上组分相互分布在各自 所占的空间中,即两种或多种组分所占空所占的空间中,即两种或多种组分
16、所占空所占的空间中,即两种或多种组分所占空所占的空间中,即两种或多种组分所占空 间的最初分布情况发生变化。间的最初分布情况发生变化。间的最初分布情况发生变化。间的最初分布情况发生变化。分散分散分散分散 指混合中一种或多种组分的物理特性发生指混合中一种或多种组分的物理特性发生指混合中一种或多种组分的物理特性发生指混合中一种或多种组分的物理特性发生 一些内部变化的过程,如颗粒尺寸变小,一些内部变化的过程,如颗粒尺寸变小,一些内部变化的过程,如颗粒尺寸变小,一些内部变化的过程,如颗粒尺寸变小,或溶于其他组分中等。或溶于其他组分中等。或溶于其他组分中等。或溶于其他组分中等。(1 1)非分散混合)非分散
17、混合)非分散混合)非分散混合 在混合中仅增加粒子在混合物中分布均匀性而不减小粒在混合中仅增加粒子在混合物中分布均匀性而不减小粒在混合中仅增加粒子在混合物中分布均匀性而不减小粒在混合中仅增加粒子在混合物中分布均匀性而不减小粒子初始尺寸的过程,称为非分散混合或简单混合。主要通过子初始尺寸的过程,称为非分散混合或简单混合。主要通过子初始尺寸的过程,称为非分散混合或简单混合。主要通过子初始尺寸的过程,称为非分散混合或简单混合。主要通过对流实现。对流实现。对流实现。对流实现。固固固固固固固固 分布性混合分布性混合分布性混合分布性混合。主要发生在。主要发生在。主要发生在。主要发生在 固液固液固液固液 液液
18、液液液液液液非分散混合非分散混合非分散混合非分散混合 层状混合层状混合层状混合层状混合。主要发生在液液。主要发生在液液。主要发生在液液。主要发生在液液。(2 2)分散混合)分散混合)分散混合)分散混合 在混合过程中发生粒子尺寸减小到极限值,同时增加相界在混合过程中发生粒子尺寸减小到极限值,同时增加相界在混合过程中发生粒子尺寸减小到极限值,同时增加相界在混合过程中发生粒子尺寸减小到极限值,同时增加相界面和提高混合物组分均匀性的混合过程。面和提高混合物组分均匀性的混合过程。面和提高混合物组分均匀性的混合过程。面和提高混合物组分均匀性的混合过程。分散混合的目的:分散混合的目的:分散混合的目的:分散混
19、合的目的:是把少组分的固体颗粒和液滴分散开来,成为最终粒子或是把少组分的固体颗粒和液滴分散开来,成为最终粒子或是把少组分的固体颗粒和液滴分散开来,成为最终粒子或是把少组分的固体颗粒和液滴分散开来,成为最终粒子或允许的更小颗粒或液滴,并均匀地分布到多组分中。允许的更小颗粒或液滴,并均匀地分布到多组分中。允许的更小颗粒或液滴,并均匀地分布到多组分中。允许的更小颗粒或液滴,并均匀地分布到多组分中。a非分散混合 b分散混合2 2、按物料状态分类按物料状态分类按物料状态分类按物料状态分类(1 1)固体与固体混合固体与固体混合固体与固体混合固体与固体混合 主要是固体聚合物(粉状、粒状或片状)与其他固体组主
20、要是固体聚合物(粉状、粒状或片状)与其他固体组主要是固体聚合物(粉状、粒状或片状)与其他固体组主要是固体聚合物(粉状、粒状或片状)与其他固体组分(如粉状添加剂)的混合。分(如粉状添加剂)的混合。分(如粉状添加剂)的混合。分(如粉状添加剂)的混合。这种混合一般在正式成型前进行,属无规分布性混合。这种混合一般在正式成型前进行,属无规分布性混合。这种混合一般在正式成型前进行,属无规分布性混合。这种混合一般在正式成型前进行,属无规分布性混合。(2 2)液体与液体混合液体与液体混合液体与液体混合液体与液体混合 有两种情况:低粘度体系和高粘度体系。有两种情况:低粘度体系和高粘度体系。有两种情况:低粘度体系
21、和高粘度体系。有两种情况:低粘度体系和高粘度体系。低粘度体系:参与混合的液体是低粘度的单体、中间低粘度体系:参与混合的液体是低粘度的单体、中间低粘度体系:参与混合的液体是低粘度的单体、中间低粘度体系:参与混合的液体是低粘度的单体、中间 体或非聚合物添加剂,通常发生在单体或预聚体成型体或非聚合物添加剂,通常发生在单体或预聚体成型体或非聚合物添加剂,通常发生在单体或预聚体成型体或非聚合物添加剂,通常发生在单体或预聚体成型 中,以及液体添加剂的预混合。中,以及液体添加剂的预混合。中,以及液体添加剂的预混合。中,以及液体添加剂的预混合。高粘度体系:参与混合的是高粘度的聚合物熔体,如高粘度体系:参与混合
22、的是高粘度的聚合物熔体,如高粘度体系:参与混合的是高粘度的聚合物熔体,如高粘度体系:参与混合的是高粘度的聚合物熔体,如 两种或多种聚合物的并用(共混)体系、聚合物与液两种或多种聚合物的并用(共混)体系、聚合物与液两种或多种聚合物的并用(共混)体系、聚合物与液两种或多种聚合物的并用(共混)体系、聚合物与液 体添加剂的熔融态混合等。体添加剂的熔融态混合等。体添加剂的熔融态混合等。体添加剂的熔融态混合等。(3 3)固体与液体混合)固体与液体混合)固体与液体混合)固体与液体混合 有两种形式:有两种形式:有两种形式:有两种形式:液态添加剂与固态聚合物的掺混,主要发生在准备工艺阶液态添加剂与固态聚合物的掺
23、混,主要发生在准备工艺阶液态添加剂与固态聚合物的掺混,主要发生在准备工艺阶液态添加剂与固态聚合物的掺混,主要发生在准备工艺阶 段,此时固态聚合物不会在混合中熔融。段,此时固态聚合物不会在混合中熔融。段,此时固态聚合物不会在混合中熔融。段,此时固态聚合物不会在混合中熔融。固态添加剂混到熔融态聚合物中,而固态添加剂不会在混固态添加剂混到熔融态聚合物中,而固态添加剂不会在混固态添加剂混到熔融态聚合物中,而固态添加剂不会在混固态添加剂混到熔融态聚合物中,而固态添加剂不会在混 合中熔融(其熔点高于熔融混合温度),如填充剂和补强合中熔融(其熔点高于熔融混合温度),如填充剂和补强合中熔融(其熔点高于熔融混合
24、温度),如填充剂和补强合中熔融(其熔点高于熔融混合温度),如填充剂和补强 剂在聚合物中的混合就属这种情况。剂在聚合物中的混合就属这种情况。剂在聚合物中的混合就属这种情况。剂在聚合物中的混合就属这种情况。聚合物加工中的主要混合形式:聚合物加工中的主要混合形式:聚合物加工中的主要混合形式:聚合物加工中的主要混合形式:液液混合(共混)、液固混合(填充)液液混合(共混)、液固混合(填充)液液混合(共混)、液固混合(填充)液液混合(共混)、液固混合(填充)三、三、三、三、混合状态的判定混合状态的判定混合状态的判定混合状态的判定1 1、混合状态的直接判定混合状态的直接判定混合状态的直接判定混合状态的直接判
25、定 直接对聚合物取样、观察、分析和判定。直接对聚合物取样、观察、分析和判定。直接对聚合物取样、观察、分析和判定。直接对聚合物取样、观察、分析和判定。NBR/PVC(70/30)混合状态的直接判定混合状态的直接判定 液体物料:分析混合物不同部分的组成。若不同部分的液体物料:分析混合物不同部分的组成。若不同部分的液体物料:分析混合物不同部分的组成。若不同部分的液体物料:分析混合物不同部分的组成。若不同部分的组成与整个物料的平均组成一致,或相差很小,说明混合效组成与整个物料的平均组成一致,或相差很小,说明混合效组成与整个物料的平均组成一致,或相差很小,说明混合效组成与整个物料的平均组成一致,或相差很
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