石油蒸馏过程精选课件.ppt
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1、石油炼制工艺学石油炼制工艺学第五章第五章 原油蒸馏过程原油蒸馏过程1n原油n气体n汽油n煤油n轻柴油n重柴油n减一线n减二线n减三线n减四线n减压渣油 蒸馏 2n原油的一次加工:原油常减压蒸馏n原油的二次加工:n催化重整n催化裂化n加氢裂化n延迟焦化,等n原油的三次加工:(炼厂气体加工)n烷基化n异构化n叠合n醚化(甲基叔丁基醚的生产)3第一节第一节 石油及其馏分蒸馏类型石油及其馏分蒸馏类型1、平衡汽化、平衡汽化(闪蒸)(闪蒸)与平衡冷凝与平衡冷凝42、简单蒸馏、简单蒸馏渐次汽化渐次汽化简单蒸馏的分离效果要优于平衡汽化。53 3、精馏、精馏精馏过程的两个前提:精馏过程的两个前提:1 1)气、液
2、相间的浓度差)气、液相间的浓度差2 2)合理的温度梯度)合理的温度梯度精馏过程的实质:精馏过程的实质:不平衡不平衡的气液两相,经过热交换,的气液两相,经过热交换,气相多次部分冷凝与液相气相多次部分冷凝与液相多次部分气化相结合的过多次部分气化相结合的过程,从而使气相中轻组分程,从而使气相中轻组分和液相中的重组分都得到和液相中的重组分都得到了提浓,最后达到预期的了提浓,最后达到预期的分离效果。分离效果。6蒸馏原理图蒸馏原理图7n实现精馏的实现精馏的必要条件:必要条件:n精馏塔内必须要有塔板或填料塔板或填料,它是提供气液充分接触的场所。n精馏塔内提供气、液相回流气、液相回流,是保证精馏过程传热传质的
3、另一必要条件。n气相回流气相回流 n液相回流液相回流 8回流的作用和回流方式回流的作用和回流方式v回流的作用回流的作用:提供塔板上的液相回流,创造汽液两相充分接触的条件,达到传质、传热的目的;取出塔内多余的热量,维持全塔热平衡,利于控制产品质量。v回流方式回流方式:(1)塔顶冷回流与热回流)塔顶冷回流与热回流n将塔顶蒸汽冷凝冷却为过冷液体,将其中一部分在塔顶送回塔内作回流,称塔顶冷回流。L0=Q1/(h1-h2)n将塔顶蒸汽冷凝为饱和液体,将其中一部分在塔顶送回塔内作回流,称塔顶热回流。9(2)塔顶油汽二级冷凝冷却)塔顶油汽二级冷凝冷却n优点:可大大减少塔顶冷凝冷却器所需的传热面积。n缺点:流
4、程较复杂,回流泵耗能增加。n对大型装置有利。10(3)循环回流)循环回流n从塔侧某处抽出部分液体经换热冷却后送回塔内作回流称为循环回流。n塔顶循环回流n中段循环回流n塔底循环回流 111)塔顶循环回流)塔顶循环回流n优点:优点:利于回收塔顶回流热;可大大减少塔顶冷凝冷却器所需的传热面积。可降低塔顶馏出线及冷凝冷却系统的压力降。回流量 LC QC/(ht1Lht2L)122)中段循环回流)中段循环回流n作用:使汽液相负荷沿塔高分布均匀,可缩小塔径或提高处理量;利于热量的回收利用。13n缺点:影响上方塔板的分离效率;需增设换热塔板,使塔高增加;增加回流泵及换热器,流程较复杂。n设置中段回流时需考虑
5、的问题:1)中段回流的数目 2)回流进出口温差 3)回流进出口位置143)塔底循环回流)塔底循环回流15第二节第二节 石油及石油馏分的蒸馏曲线及其换算石油及石油馏分的蒸馏曲线及其换算16原油精馏的分馏精确度原油精馏的分馏精确度1、分馏精确度的表示方法、分馏精确度的表示方法n对二元系,可用产品的纯度(或某组分浓度)表示。n对石油精馏,常用相邻两馏分的馏分组成或蒸馏曲线的相互关系(间隙或重叠)来表示。17n恩氏蒸馏(0100)间隙t0Ht100L n恩氏蒸馏(595)间隙t5Ht95L 2、分馏精确度与回流比、塔板数的关系n常用经验的方法估计达到分馏精确度所需的回流比及塔板数。n石油精馏塔的塔板数
6、主要靠经验选用。3、实沸点切割点和产品收率n切割点:(t0Ht100L)/2,实沸点数据n产品收率:由切割点从实沸点蒸馏曲线上查得。18一、石油及石油馏分的蒸馏曲线1、石油及其馏分的蒸馏曲线n恩氏蒸馏曲线(ASTM曲线)n平衡汽化曲线(EFV曲线)n实沸点蒸馏曲线(TBP曲线)2、三种蒸馏曲线的比较 图5-7、819三种蒸馏曲线的比较三种蒸馏曲线的比较图图5-4 三种蒸馏曲线比较三种蒸馏曲线比较 图图5-5 用液相温度为坐标的三种蒸馏曲线用液相温度为坐标的三种蒸馏曲线 1-实沸点蒸馏;2-恩氏蒸馏;3-平衡汽化203、蒸馏曲线的相互换算、蒸馏曲线的相互换算(1)常压蒸馏曲线的相互换算)常压蒸馏
7、曲线的相互换算常压恩氏蒸馏曲线和实沸点蒸馏曲线的互换常压恩氏蒸馏曲线和实沸点蒸馏曲线的互换 用用P153P153图图5-5-9 9换算换算5050点温度;点温度;注意裂化校正注意裂化校正 用用P154P154图图5-5-1010换算各曲线段温度差值;换算各曲线段温度差值;由由5050点温度推算得其他各点温度。点温度推算得其他各点温度。例例5-15-1常压恩氏蒸馏曲线和平衡汽化曲线的互换常压恩氏蒸馏曲线和平衡汽化曲线的互换 用用P156P156图图5-5-1212换算换算5050点温度;点温度;用用P157P157图图5-5-1313换算各曲线段温度差值;换算各曲线段温度差值;由由5050点温度
8、推算得其他各点温度。点温度推算得其他各点温度。例例5-25-2常压实沸点蒸馏曲线和平衡汽化曲线的互换常压实沸点蒸馏曲线和平衡汽化曲线的互换 P158P158图图5-15-14,4,参考线的引入参考线的引入21(2)减压1.33kPa(10mmHg)蒸馏曲线相互换算恩氏蒸馏曲线和实沸点蒸馏曲线的互换恩氏蒸馏曲线和实沸点蒸馏曲线的互换 假定恩氏蒸馏假定恩氏蒸馏50点温度点温度=实沸点蒸馏实沸点蒸馏50点温度;点温度;用用P160图图5-15换算各曲线段温度差值;换算各曲线段温度差值;由由50点温度推算得其他各点温度。点温度推算得其他各点温度。恩氏蒸馏曲线和平衡汽化曲线的互换恩氏蒸馏曲线和平衡汽化曲
9、线的互换 用用P161图图5-16换算换算50点温度;点温度;用用P161图图5-17换算各曲线段温度差值;换算各曲线段温度差值;由由50点温度推算得其他各点温度。点温度推算得其他各点温度。实沸点蒸馏曲线和平衡汽化曲线的互换实沸点蒸馏曲线和平衡汽化曲线的互换 用用P162图图5-18换算换算50点温度;点温度;用用P162图图5-19换算各曲线段温度差值;换算各曲线段温度差值;由由50点温度推算得其他各点温度。点温度推算得其他各点温度。22(3)减压)减压1.33kPa(10mmHg)蒸馏曲线换算为常压蒸馏曲线蒸馏曲线换算为常压蒸馏曲线n减压10mmHg实沸点蒸馏曲线换算为常压实沸点曲线n减压
10、10mmHg恩氏蒸馏曲线换算为常压实沸点曲线n10mmHg恩氏蒸馏曲线换算为10mmHg实沸点曲线n10mmHg实沸点蒸馏曲线换算为常压实沸点曲线n减压10mmHg恩氏蒸馏曲线换算为常压恩氏蒸馏曲线n10mmHg恩氏蒸馏曲线换算为常压实沸点蒸馏曲线n常压实沸点蒸馏曲线换算为常压恩氏蒸馏曲线23(4)常压平衡汽化曲线换算为压力下平衡汽化曲线)常压平衡汽化曲线换算为压力下平衡汽化曲线图5-20 石油馏分的p-T-e相图24n焦点温度、压力的确定:nP163图5-21、P164图5-22nP164 例5-4(5)常压与减压平衡汽化曲线的换算)常压与减压平衡汽化曲线的换算 常压平衡汽化曲线与减压下平衡
11、汽化曲线的换算常压平衡汽化曲线与减压下平衡汽化曲线的换算减压下不同压力平衡汽化曲线的换算减压下不同压力平衡汽化曲线的换算假定减压下平衡汽化曲线各段温差不随压力而变,由假定减压下平衡汽化曲线各段温差不随压力而变,由相应经验图表换算相应经验图表换算50%50%点温度,可推算得各点温度。点温度,可推算得各点温度。25第三节第三节 石油精馏塔的气、液相负荷分布规律石油精馏塔的气、液相负荷分布规律v分析方法:隔离体系,热平衡(含物料平衡)v符号:nF,D,M,G,W分别为进料、塔顶汽油、侧线煤油、柴油和塔底重油的流量,kmol/h;ntD,tM,tG,tw-分别为D、M、G、W的温度,;ntF,t1-分
12、别为进料和塔顶的温度,;nL0-塔顶回流量,kmol/h;ne-进料汽化率,mol分率;nS-塔底汽提蒸汽用量,kmol/h;ntS-汽提用过热水蒸汽温度,;nh-物流焓,kJ/kmol,上角标V代表气相,L表示液相。261 1、塔顶气、液相负荷、塔顶气、液相负荷 n隔离体系见图5-24n先不考虑塔顶回流,则 Q入=Fe +F(1-e)+S ,kJ/h Q出=D +S +M +G +W ,kJ/hn令 Q=Q入Q出,kJ/hn则Q显然是为了达到全塔热平衡必须由塔顶回流取走的热量,亦即全塔回流热。nQ=L0(),kJ/h27n塔顶回流量:,kmol/h n塔顶气相负荷:V1=L0+D+S,kmo
13、l/h 282 2、汽化段气、液相负荷、汽化段气、液相负荷 n如果将过汽化量忽略,则汽化段液相负荷(即精馏段最低一层塔板n流下的液相回流量)为:Ln=0,kmol/h n实际计算中应将过汽化量计入,此时Ln不等于零,气相负荷(从汽化段进入精馏段的气相流量)为:VF=D+M+G+S+Ln,kmol/h 293 3、最低侧线抽出板下方的气、液相负荷、最低侧线抽出板下方的气、液相负荷 n隔离体系见图5-25 n先考察Ln-1。为此,作隔离体系I,暂不计液相回流Ln-1在n板上汽化时焓的变化,则进、出隔离体系的热量为:Q入,n=D +M +G +S Q出,n=D +M +G +Sn在精馏过程中,沿塔自
14、下而上有一个温度梯度,故tFtnn所以 Q入,nQ出,n30n令 Qn=Q入,nQ出,n ,则n就是液相回流Ln-1在第n板上汽化所取走的热量,称为n板上的回流热,所以其回流量为:n第n板上的气相负荷:Vn=D+M+G+S+Ln-1 kmol/h 31图图5-2512332n考察第m-1板下的Vm和Lm-1,在图5-25作隔离体系II。n有 Q入,入,m=Q入,n n令m板上的回流热为Qm,则 Qm=Q入,nQ出,m n而Qn=Q入,nQ出,n n由于tmtn,故Q出,mQn q即汽化段以上,沿塔高上行,须由塔板上取走的回流热逐板增大。Q出出,m=D +M +G +S33n从第m-1板流至第m
15、板的液相回流量为:n式中的分母项仍可看作回流Lm-1的摩尔蒸发潜热与由tm降至tm-1显热之和。烃类的摩尔汽化潜热随着相对分子质量和沸点的减小而减小,而沿塔高每层塔板上的回流愈来愈大,这样,以摩尔数表示的液相回流量沿塔高是逐渐增大的,即 LnLn-1LmLm-1 Lm-1=,kmol/h 34气相负荷气相负荷 n自第n板上升的气相负荷应为:Vn=D+M+G+S+Ln-1,kmol/h n自第m板上升的气相负荷为:Vm=D+M+G+S+Lm-1,kmol/h n因为 Ln-1Vn q与液相回流的变化规律一样,以摩尔流量表示的气相负荷也是沿塔高的高度自下而上渐增。354 4、经过侧线抽出板时的气、
16、液相负荷、经过侧线抽出板时的气、液相负荷 n以柴油抽出板m-1板为例,按图5-25对隔离体系III作热平衡。暂不计回流。Q入,m-1=Q入,n=Q入,m n也可写成:Q出,m-1=D +M +G +S 36n令 Qm1=Q入,m1Q出,m1 kJ/h n则由第m-2板流至第m-1板的液相回流量为:n沿塔高自下而上,每经过一个侧线抽出塔板,液相回流量除由于塔板温降所造成的少量增加外,另有一个突然的增加。这个突增量可以认为等于侧线抽出量。Lm-2=kmol/h 37n柴油抽出板上的气相负荷为:Vm-1=D+M+S+Lm-2 kmol/h n与Vm相比较,Vm-1中减少了G,但是Lm-2比Lm-1却
17、除了因塔板温降而引起的少量增加外,还增加了一个突增量,这个突增量正好相当于G。因此,在经过侧线抽出板时,虽然液相负荷有一个突然的增量,而气相负荷却仍然只是平缓地增大。385 5、塔顶第一、二层塔板、塔顶第一、二层塔板之间的气、液相负荷之间的气、液相负荷 图5-26 塔顶部气、液相负荷 n从第一板流至第二板的回流量L1为:L1=,kmol/hn塔顶冷回流量为:L0=,kmol/h 39n一般来说,相邻两层塔板的温降是不大的,回流热的增长也不多,液相回流组成和蒸发潜热的变化不会很显著。因而可近似地认为Q1Q2,t1t2。但t0明显地低于t1,故L0。n由 V1=D+S+L0,kmol/h V2=D
18、+S+L1,kmol/h n知 V2V1 q可见,在塔顶第一、二层塔板之间,气、液相负荷达到最高值,越过塔顶第一板后,气、液相负荷急剧下降。40v原油精馏塔内汽液相负荷分布规律:自进料段以上,沿塔高上行,从塔板上取走的回流热逐板增大,分子汽化潜热又逐板减小,所以汽液负荷逐板增大,到塔顶第一、二板之间时达到最大。沿塔高自下而上,每经过一个侧线产品抽出板,液相负荷除由塔板温降所造成的少量增加外,另有一突然增加量,突增量约等于抽出量。41侧线产品冷凝后需要同量的液相回流汽化带走冷凝热,所以侧线产品的抽出不影响汽相负荷,在流经产品抽出板时,汽相负荷只是由于塔板温降所造成的少量增加,没有突增量。在塔顶第
19、一、二板之间,原油精馏塔的汽液负荷达到最高值,越过塔顶第一板后,汽液负荷均大幅度下降。中段循环回流取走大量回流热,在中段循环回流的上一块塔板,回流热大为减少,汽液负荷(回流)将大大减小。在汽提段,由上而下,汽液相负荷愈来愈小。42常压精馏塔精馏段的汽液相负荷分布规律图常压精馏塔精馏段的汽液相负荷分布规律图(-设有中段回流)5-2743第四节第四节 原油蒸馏的工艺流程原油蒸馏的工艺流程44一、原油的预处理一、原油的预处理(脱盐脱水)(脱盐脱水)n传统的原油预处理是指对原油进行脱盐脱水,随着高酸值原油数量的增加,原油的预处理现也包括脱酸部分。n原油中的酸性含氧化合物主要是什么?n原油脱酸过程中加入
20、中和剂和增溶剂,中和产物进入溶剂相及水相,在破乳化剂和电场力作用下油和水相分离,酸进一步回收。45(一)原油含盐含水的危害(一)原油含盐含水的危害 增加能量消耗增加能量消耗 n水的汽化潜热很大水的汽化潜热很大,水在发生相变时,必然要消耗水在发生相变时,必然要消耗大量的燃料和冷却水。大量的燃料和冷却水。n原油通过换热器、加热炉时,水分蒸发使溶于水中原油通过换热器、加热炉时,水分蒸发使溶于水中的盐类析出,在管壁上形成盐垢,不仅降低了传热的盐类析出,在管壁上形成盐垢,不仅降低了传热效率,也会减小管内流通面积而增大流动阻力;水效率,也会减小管内流通面积而增大流动阻力;水汽化之后体积明显增大,系统压力上
21、升,导致泵出汽化之后体积明显增大,系统压力上升,导致泵出口压力增大,动力消耗增大。口压力增大,动力消耗增大。干扰蒸馏塔的平稳操作干扰蒸馏塔的平稳操作n水的分子量比油小得多,水汽化后使塔内气相负荷水的分子量比油小得多,水汽化后使塔内气相负荷增大,含水量的波动必然会打乱塔内的正常操作,增大,含水量的波动必然会打乱塔内的正常操作,轻则影响分离质量,重则因水的轻则影响分离质量,重则因水的“爆沸爆沸”而造成冲而造成冲塔事故。塔事故。46腐蚀设备腐蚀设备 n在加热并有水存在时,氯化钙和氯化镁等可水解放在加热并有水存在时,氯化钙和氯化镁等可水解放出出HCl,在有液相水存在时即成盐酸,造成蒸馏塔在有液相水存在
22、时即成盐酸,造成蒸馏塔顶部低温部位的腐蚀。顶部低温部位的腐蚀。CaCl2+2H2OCa(OH)2+2HCl MgCl2+2H2OMg(OH)2+2HCln加工含硫原油时,生成的加工含硫原油时,生成的FeS能附着在金属表面上起能附着在金属表面上起保护作用,可是,当有保护作用,可是,当有HCl存在时,存在时,FeS对金属的保对金属的保护作用不但被破坏,而且还加剧了腐蚀。护作用不但被破坏,而且还加剧了腐蚀。Fe+H2SFeS+H2 FeS+2HClFeCl2+H2S 47影响二次加工原料的质量影响二次加工原料的质量 n原油中所含的盐类在蒸馏之后会集中于减压渣油中,原油中所含的盐类在蒸馏之后会集中于减
23、压渣油中,易使催化剂中毒。易使催化剂中毒。n而含盐量高的渣油作为延迟焦化的原料时,加热炉而含盐量高的渣油作为延迟焦化的原料时,加热炉管内因盐垢而结焦,产物石油焦也会因灰分含量高管内因盐垢而结焦,产物石油焦也会因灰分含量高而降低等级。而降低等级。n电脱盐的要求:电脱盐的要求:脱后原油含盐量小于脱后原油含盐量小于3 3mg/Lmg/L,含水量含水量小于小于0.2%0.2%。48(二)原油脱盐脱水原理(二)原油脱盐脱水原理 n原油中的盐大部分能溶于水,为了能脱除悬浮在原油原油中的盐大部分能溶于水,为了能脱除悬浮在原油中的盐细粒,在脱盐脱水之前向原油中注入一定量不中的盐细粒,在脱盐脱水之前向原油中注入
24、一定量不含盐的清水,充分混合,然后在破乳剂和高压电场的含盐的清水,充分混合,然后在破乳剂和高压电场的作用下,使微小水滴聚集成较大水滴,借重力从油中作用下,使微小水滴聚集成较大水滴,借重力从油中分离,达到脱盐脱水的目的,这通常称为电化学脱盐分离,达到脱盐脱水的目的,这通常称为电化学脱盐脱水过程。脱水过程。49n含水的原油是一种比较稳定的油包水型乳状液,之所以不易脱除水,主要是由于它处于高度分散的乳化状态。原油中的胶质、沥青质、环烷酸及某些固体矿物质都是天然的乳化剂,它们具有亲水或亲油的极性基团。因此,极性基团浓集于油水界面而形成牢固的单分子保护膜。n保护膜阻碍了小颗粒水滴的凝聚,使小水滴高度分散
25、并悬浮于油中,只有破坏这种乳化状态,使水珠聚结增大而沉降,才能达到油与水的分离目的。50n水滴的沉降速度符合球形粒子在静止流体中自由沉水滴的沉降速度符合球形粒子在静止流体中自由沉降的斯托克斯定律:降的斯托克斯定律:51高压电场中水滴的偶极聚结高压电场中水滴的偶极聚结 52(三)原油电脱盐工艺流程(三)原油电脱盐工艺流程 53(四)影响脱盐脱水的因素(四)影响脱盐脱水的因素 1、温度、温度 n温度升高:温度升高:n原油的粘度和密度降低,乳化液的稳定性降低,原油的粘度和密度降低,乳化液的稳定性降低,水的沉降速度增加。水的沉降速度增加。n温度过高温度过高(140):n油与水的密度差反而减小,不利于脱
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