陶瓷材料 (2).ppt
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1、第四章 陶瓷材料 n工业上应用的典型的传统陶瓷产品如陶瓷器、玻璃、水工业上应用的典型的传统陶瓷产品如陶瓷器、玻璃、水泥等。随着现代科技的发展,出现了许多性能优良的新泥等。随着现代科技的发展,出现了许多性能优良的新型陶瓷。型陶瓷。l陶瓷材料是除陶瓷材料是除金属和高聚物金属和高聚物以外的无机非以外的无机非金属材料通称。金属材料通称。第一节第一节 概述概述n一、陶瓷材料的特点一、陶瓷材料的特点 l1、陶瓷材料的相组、陶瓷材料的相组成特点成特点l陶瓷材料通常由三陶瓷材料通常由三种不同的相组成,种不同的相组成,即即晶相晶相(1)、玻璃相玻璃相(2)和和气相气相(3)气孔气孔。l晶相晶相是陶瓷材料中主要的
2、组成相,决定陶瓷材料物是陶瓷材料中主要的组成相,决定陶瓷材料物理化学性质的主要是晶相。理化学性质的主要是晶相。主要是某些固溶体或化合主要是某些固溶体或化合物,其结构、形态、数量物,其结构、形态、数量及分布决定了陶瓷材料的及分布决定了陶瓷材料的特性和应用。晶体相又分特性和应用。晶体相又分为主晶相、次晶相和第三为主晶相、次晶相和第三相。陶瓷中晶体相主要有相。陶瓷中晶体相主要有含氧酸盐(硅酸盐、钛酸含氧酸盐(硅酸盐、钛酸盐等)、氧化物(盐等)、氧化物(MgOMgO、Al2O3Al2O3)、非氧化物()、非氧化物(SiCSiC,Si3N4Si3N4)等。)等。n玻璃相是陶瓷材料中原子不规则排列的组成部
3、分,其结 构类似于玻璃。n玻璃相对陶瓷强度、介电常数、耐热性能是不利的。l玻璃相玻璃相的作用是充填晶粒间隙、粘结晶粒、提高材的作用是充填晶粒间隙、粘结晶粒、提高材料致密度、降低烧结温度和抑制晶粒长大。料致密度、降低烧结温度和抑制晶粒长大。n气孔对陶瓷的性能是不利的。它降低材料的强度,是造成裂纹的根源。n气相气相是在工艺过程是在工艺过程中形成并保留下来中形成并保留下来的的。陶瓷中气孔主要是坯体各成分在加热过程中单独或互相发生物理、化学作用所生成的空隙。这些空隙可由玻璃相来填充,还有少部分残留下来形成气孔。n2、陶瓷材料的结合键特点、陶瓷材料的结合键特点n陶瓷材料的主要成分是氧化物、碳化物、氮化物
4、、硅化陶瓷材料的主要成分是氧化物、碳化物、氮化物、硅化物等,因而其结合键以离子键物等,因而其结合键以离子键(如如Al2O3)、共价键共价键(如如Si3N4)及两者的混合键为主。及两者的混合键为主。共价键共价键离子键离子键n3、陶瓷材料的晶体缺陷、陶瓷材料的晶体缺陷此外,陶瓷材料的烧结、此外,陶瓷材料的烧结、扩散等物理、化学过程扩散等物理、化学过程也与点缺陷有关。也与点缺陷有关。陶瓷材料晶体中存在的置换原陶瓷材料晶体中存在的置换原子、间隙原子和空位等缺陷称子、间隙原子和空位等缺陷称之为点缺陷。陶瓷材料的很多之为点缺陷。陶瓷材料的很多性质如导电性与点缺陷有直接性质如导电性与点缺陷有直接关系。关系。
5、点缺陷点缺陷线缺陷线缺陷陶瓷的晶体缺陷陶瓷的晶体缺陷位错位错是陶瓷材料晶体中存在的线缺陷。陶瓷材料中位是陶瓷材料晶体中存在的线缺陷。陶瓷材料中位错形成所需要的能量较大,因此,不易形成位错。陶错形成所需要的能量较大,因此,不易形成位错。陶瓷材料中位错密度很低。瓷材料中位错密度很低。面缺陷面缺陷陶瓷材料一般是多晶材料。多晶材料中存在的陶瓷材料一般是多晶材料。多晶材料中存在的晶界晶界和和亚晶界亚晶界就陶瓷材料中的面缺陷。就陶瓷材料中的面缺陷。陶瓷的晶体缺陷陶瓷的晶体缺陷n4、陶瓷材料的性能特点、陶瓷材料的性能特点 n陶瓷材料具有高熔点、高硬陶瓷材料具有高熔点、高硬度、高化学稳定性,耐高温、度、高化学
6、稳定性,耐高温、耐氧化、耐腐蚀等特性。耐氧化、耐腐蚀等特性。n陶瓷材料还具有密度小、弹陶瓷材料还具有密度小、弹性模量大、耐磨损、强度高性模量大、耐磨损、强度高等特点。等特点。n功能陶瓷还具有电、光、磁功能陶瓷还具有电、光、磁等特殊性能等特殊性能。韧韧韧韧性性性性陶陶陶陶瓷瓷瓷瓷硬硬硬硬度度度度压压压压痕痕痕痕脆性陶瓷硬度压痕周围的裂纹脆性陶瓷硬度压痕周围的裂纹脆性陶瓷硬度压痕周围的裂纹脆性陶瓷硬度压痕周围的裂纹提高陶瓷材料强度及减轻脆性的途径:n制造微晶、高密度、高纯度的陶瓷,提高陶瓷的完整性;n在陶瓷表面引入压应力,可提高其强度;n复合强化n5、陶瓷材料的工艺特点、陶瓷材料的工艺特点n陶瓷是
7、脆性材料,大部分陶瓷是通过粉体成型和高温烧陶瓷是脆性材料,大部分陶瓷是通过粉体成型和高温烧结来成形的,因此陶瓷是烧结体。结来成形的,因此陶瓷是烧结体。n烧结体也是晶粒的聚集体,有晶粒和晶界,所存在的问烧结体也是晶粒的聚集体,有晶粒和晶界,所存在的问题是其存在一定的气孔率。题是其存在一定的气孔率。Al2O3粉末的烧结组织粉末的烧结组织ZrO2陶瓷中的气孔陶瓷中的气孔n二、陶瓷材料的分类二、陶瓷材料的分类n1、按化学成分分类、按化学成分分类 n可将陶瓷材料分为可将陶瓷材料分为氧化物陶瓷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷碳化物陶瓷、氮化物陶瓷氮化物陶瓷及及其它化合物陶瓷其它化合物陶瓷。导电玻导电玻璃璃玻璃幕玻璃
8、幕墙墙n2、按使用的原材料分类、按使用的原材料分类 n可将陶瓷材料分为可将陶瓷材料分为普通陶瓷普通陶瓷和和特种陶瓷特种陶瓷。l普通陶瓷普通陶瓷以天然的岩石、以天然的岩石、矿石、黏土等材料作原料。矿石、黏土等材料作原料。l特种陶瓷特种陶瓷采用人工合成的采用人工合成的材料作原料。材料作原料。l3、按性能和用途分类、按性能和用途分类 l可将陶瓷材料分为可将陶瓷材料分为结构陶结构陶瓷瓷和和功能陶瓷功能陶瓷两类。两类。陶瓷零件陶瓷零件第二节第二节 常用工业陶瓷常用工业陶瓷 n一、普通陶瓷一、普通陶瓷 n普通陶瓷是用粘土普通陶瓷是用粘土(Al2O32SiO22H2O)、长石长石(K2OAl2O36SiO2
9、,Na2OAl2O36SiO2)和石英和石英(SiO2)为原料,经成型、烧结而成的陶瓷。为原料,经成型、烧结而成的陶瓷。n其组织中主晶相为莫来石其组织中主晶相为莫来石(3Al2O32SiO2),占占2530%,玻璃相占,玻璃相占3560%,气相占,气相占13%。n普通陶瓷加工成型性好,普通陶瓷加工成型性好,成本低,产量大。成本低,产量大。n除日用陶瓷、瓷器外,大除日用陶瓷、瓷器外,大量用于电器、化工、建筑、量用于电器、化工、建筑、纺织等工业部门。纺织等工业部门。景景德德镇镇瓷瓷器器绝绝缘缘子子二、新型结构陶瓷二、新型结构陶瓷n 氧化铝陶瓷氧化铝陶瓷 n氧氧化化铝铝陶陶瓷瓷以以Al2O3为为主主
10、要要成成分分,含含有有少少量量SiO2的的陶陶瓷瓷,又又称称高高铝铝陶瓷。陶瓷。Al2O3化工、耐磨陶化工、耐磨陶瓷配件瓷配件Al2O3密封、气动密封、气动陶瓷配件陶瓷配件单相单相单相单相AlAl2 2OO3 3陶瓷组织陶瓷组织陶瓷组织陶瓷组织n根根据据Al2O3含含量量不不同同分分为为75瓷瓷(含含75%Al2O3,又又称称刚刚玉玉-莫来石瓷莫来石瓷)、95瓷和瓷和99瓷,后两者又称刚玉瓷。瓷,后两者又称刚玉瓷。n氧氧化化铝铝陶陶瓷瓷耐耐高高温温性性能能好好,可可使使用用到到1950,。具具有有良良好好的的电电绝绝缘缘性性能能及及耐耐磨磨性性。微微晶晶刚刚玉玉的的硬硬度度极极高高(仅仅次次于
11、金刚石于金刚石).95瓷纺织件瓷纺织件99瓷纺织件瓷纺织件氧化铝耐高温喷嘴氧化铝耐高温喷嘴氧化铝陶瓷转心球阀氧化铝陶瓷转心球阀氧氧化化铝铝陶陶瓷瓷密密封封环环氧化铝陶瓷坩埚氧化铝陶瓷坩埚n氧化铝陶瓷被广泛用作耐火材料,如耐火砖、坩埚、氧化铝陶瓷被广泛用作耐火材料,如耐火砖、坩埚、热偶套管,淬火钢的切削热偶套管,淬火钢的切削刀具、金属拔丝模,内燃刀具、金属拔丝模,内燃机的火花塞,火箭、导弹机的火花塞,火箭、导弹的导流罩及轴承等。的导流罩及轴承等。n 氮化硅(氮化硅(Si3N4)陶瓷陶瓷n氮化硅是由氮化硅是由Si3N4四面体组成的共四面体组成的共 价键固体。价键固体。n 氮化硅的制备与烧结工艺氮化
12、硅的制备与烧结工艺n工业硅直接氮化:工业硅直接氮化:3Si+2N2Si3N4n二氧化硅还原氮化:二氧化硅还原氮化:3SiO2+6C+2N2Si3N4+6CO烧结工艺烧结工艺优点优点 缺点缺点 反应烧结反应烧结 烧结时几乎没有收缩,能得烧结时几乎没有收缩,能得到复杂的形状到复杂的形状 密度低,强度低,耐蚀性密度低,强度低,耐蚀性差差 热压烧结热压烧结 用较少的助剂就能致密化,用较少的助剂就能致密化,强度、耐蚀性最好强度、耐蚀性最好 只能制造简单形状,烧结只能制造简单形状,烧结助剂使高温强度降低助剂使高温强度降低 n 性能特点及应用性能特点及应用n氮化硅的强度、比强度、比模量高;硬度仅次于金刚石、
13、氮化硅的强度、比强度、比模量高;硬度仅次于金刚石、碳化硼等;摩擦系数仅为碳化硼等;摩擦系数仅为0.10.2;热膨胀系数小;抗;热膨胀系数小;抗热震性大大高于其他陶瓷材料;化学稳定性高。热震性大大高于其他陶瓷材料;化学稳定性高。l热压烧结氮化硅热压烧结氮化硅用于形状简单、用于形状简单、精度要求不高的精度要求不高的零件,如切削刀零件,如切削刀具、高温轴承等。具、高温轴承等。Si3N4轴承轴承n反应烧结氮化硅用于形状复杂、尺寸精度要求高的零件,反应烧结氮化硅用于形状复杂、尺寸精度要求高的零件,如机械密封环等。如机械密封环等。汽轮机转子汽轮机转子叶片气阀等零件叶片气阀等零件n 碳化硅(碳化硅(SiC)
14、陶瓷陶瓷n碳化硅是通过键能很高碳化硅是通过键能很高的共价键结合的晶体。的共价键结合的晶体。n碳化硅是用石英沙碳化硅是用石英沙(SiO2)加焦碳直接加热至高温加焦碳直接加热至高温还原而成还原而成:SiO2+3CSiC+2CO。l碳化硅的烧结工艺也有热压和反应烧结两种。由于碳化硅的烧结工艺也有热压和反应烧结两种。由于碳化硅表面有一层薄氧化膜,因此很难烧结,需添碳化硅表面有一层薄氧化膜,因此很难烧结,需添加烧结助剂促进烧结,常加的助剂有硼、碳、铝等。加烧结助剂促进烧结,常加的助剂有硼、碳、铝等。常压烧结碳化硅常压烧结碳化硅n碳化硅的最大特点是高温强度高,有很好的耐磨损、碳化硅的最大特点是高温强度高,
15、有很好的耐磨损、耐腐蚀、抗蠕变性能,其热传导能力很强,仅次于氧耐腐蚀、抗蠕变性能,其热传导能力很强,仅次于氧化铍陶瓷。化铍陶瓷。SiC密封件密封件n碳化硅陶瓷用于制造火箭喷碳化硅陶瓷用于制造火箭喷嘴、浇注金属的喉管、热电嘴、浇注金属的喉管、热电偶套管、炉管、燃气轮机叶偶套管、炉管、燃气轮机叶片及轴承,泵的密封圈、拉片及轴承,泵的密封圈、拉丝成型模具等。丝成型模具等。SiC陶瓷件陶瓷件SiC陶瓷件陶瓷件SiC轴承轴承n 氧化锆陶瓷氧化锆陶瓷n氧化锆的晶型转变:立方相氧化锆的晶型转变:立方相 四方相四方相 单斜相。四方相转单斜相。四方相转变为单斜相非常迅速,引起很大的体积变化,易使制品变为单斜相非
16、常迅速,引起很大的体积变化,易使制品开裂。开裂。ZrO2氧氧氧氧化化化化锆锆锆锆单单单单相相相相陶陶陶陶瓷瓷瓷瓷n在氧化锆中加入某些氧化物在氧化锆中加入某些氧化物(如如CaO、MgO、Y2O3等等)能能形成稳定立方固溶体,不再发生相变,具有这种结构的形成稳定立方固溶体,不再发生相变,具有这种结构的氧化锆称为完全稳定氧化锆氧化锆称为完全稳定氧化锆(FSZ),其力学性能低,抗其力学性能低,抗热冲击性差。热冲击性差。ZrOZrO2 2陶瓷陶瓷陶瓷陶瓷耐火件耐火件耐火件耐火件l减少加入的氧化物数量,减少加入的氧化物数量,使部分氧化物以四方相的使部分氧化物以四方相的形式存在。由于这种材料形式存在。由于这
17、种材料只使一部分氧化锆稳定,只使一部分氧化锆稳定,所以称部分稳定氧化锆所以称部分稳定氧化锆(PSZ)。n氧化锆中四方相向单斜相的转变可通过氧化锆中四方相向单斜相的转变可通过应力诱发应力诱发产生。产生。当当受到外力作用时,这种相变将吸收能量而使裂纹尖端的应受到外力作用时,这种相变将吸收能量而使裂纹尖端的应力场松弛,增加裂纹扩展阻力,从而大幅度提高陶瓷材料力场松弛,增加裂纹扩展阻力,从而大幅度提高陶瓷材料的韧性。的韧性。部分稳定氧化锆组织部分稳定氧化锆组织n部分稳定氧化锆的导热率低,部分稳定氧化锆的导热率低,绝热性好;热膨胀系数大,绝热性好;热膨胀系数大,接近于发动机中使用的金属,接近于发动机中使
18、用的金属,抗弯强度与断裂韧性高,除抗弯强度与断裂韧性高,除在常温下使用外,已成为绝在常温下使用外,已成为绝热柴油机的主要侯选材料,热柴油机的主要侯选材料,如发动机汽缸内衬、推杆、如发动机汽缸内衬、推杆、活塞帽、阀座、凸轮、轴承活塞帽、阀座、凸轮、轴承等。等。部分稳定氧化锆制品部分稳定氧化锆制品氧化锆制品氧化锆制品氧化锆油泵氧化锆油泵氧化柱塞氧化柱塞氧化锆拉线轮氧化锆拉线轮氧化锆球阀氧化锆球阀部分稳定氧化锆喷涂层部分稳定氧化锆喷涂层增增韧韧氧氧化化锆锆导导轮轮芯芯轴轴第三节第三节 功能陶瓷材料功能陶瓷材料什么是功能陶瓷?什么是功能陶瓷?功能陶瓷是指具有电、光、磁以及部分化学功能陶瓷是指具有电、光
19、、磁以及部分化学功能的多晶无机固体材料,其功能的实现主要功能的多晶无机固体材料,其功能的实现主要来自于它所具有的特定的电绝缘性、半导体性、来自于它所具有的特定的电绝缘性、半导体性、导电性、压电性、铁电性、磁性、生物适应性导电性、压电性、铁电性、磁性、生物适应性等。等。功能陶瓷的种类功能陶瓷的种类电子陶瓷电子陶瓷超导陶瓷超导陶瓷磁性陶瓷磁性陶瓷光学陶瓷光学陶瓷生物陶瓷生物陶瓷敏感陶瓷敏感陶瓷电子陶瓷电子陶瓷压电陶瓷压电陶瓷当外力作用于晶体时,发生与应力成比例的介质极化,当外力作用于晶体时,发生与应力成比例的介质极化,同时在晶体两端将出现正负电荷,这种由于形变而产同时在晶体两端将出现正负电荷,这种
20、由于形变而产生的电效应,称为生的电效应,称为压电效应压电效应。反之,当在晶体上施加。反之,当在晶体上施加电场引起极化时,将产生与电场成比例的变形或压力,电场引起极化时,将产生与电场成比例的变形或压力,称之为逆压电效应。材料的压电效应取决于晶体结构称之为逆压电效应。材料的压电效应取决于晶体结构的不对称性,晶体必须有极轴,才有压电效应。的不对称性,晶体必须有极轴,才有压电效应。压电陶瓷是具有压电效应的陶瓷材料压电陶瓷是具有压电效应的陶瓷材料功能陶瓷材料功能陶瓷材料压电陶瓷的种类压电陶瓷的种类压电陶瓷主要有钛酸钡、钛酸铅、锆钛酸钡(压电陶瓷主要有钛酸钡、钛酸铅、锆钛酸钡(PZT)、)、改性改性PZT
21、等。等。压电陶瓷的晶体结构随温度的变化而变化。对钛酸钡和压电陶瓷的晶体结构随温度的变化而变化。对钛酸钡和钛酸铅,当温度高于居里温度钛酸铅,当温度高于居里温度Tc时,为立方晶体,具有时,为立方晶体,具有对称性,无压电效应;低于对称性,无压电效应;低于Tc时,为四方晶体,具有非时,为四方晶体,具有非对称性,有压电效应。对称性,有压电效应。功能陶瓷材料功能陶瓷材料压电陶瓷的应用压电陶瓷的应用压电陶瓷的有点是价格便宜,可以批量生产,能控制极化压电陶瓷的有点是价格便宜,可以批量生产,能控制极化方向,添加不同成分,可改变压电特性。方向,添加不同成分,可改变压电特性。压电陶瓷可用作超声波发生源的振子或水下测
22、声聘仪器上压电陶瓷可用作超声波发生源的振子或水下测声聘仪器上的振子;也可用作声转换器。但压电陶瓷收到机械应力的的振子;也可用作声转换器。但压电陶瓷收到机械应力的作用时,由压电效应发生的电能可用于煤气灶的点火器和作用时,由压电效应发生的电能可用于煤气灶的点火器和打火机等;压电陶瓷还可用于滤波器等。打火机等;压电陶瓷还可用于滤波器等。功能陶瓷材料功能陶瓷材料电子陶瓷电子陶瓷光电陶瓷光电陶瓷当光电陶瓷受到光照射时,由于能带间的迁移和能带与当光电陶瓷受到光照射时,由于能带间的迁移和能带与能级间的迁移而引起光的吸收现象时,能带内产生自由能级间的迁移而引起光的吸收现象时,能带内产生自由载流子,而使电导率增
23、加,这种现象称为光电导现象。载流子,而使电导率增加,这种现象称为光电导现象。光电陶瓷是具有光电导效应的陶瓷材料光电陶瓷是具有光电导效应的陶瓷材料利用光电导效应检测光强度的元件称为光敏元件。检测从波长利用光电导效应检测光强度的元件称为光敏元件。检测从波长很短的很短的X射线到波上很长的紫外线的光敏元件主要是烧结射线到波上很长的紫外线的光敏元件主要是烧结GdS多多晶;如果在晶;如果在GdS中中添加添加Cu杂质,可以用作检测可见光的光敏元件杂质,可以用作检测可见光的光敏元件功能陶瓷材料功能陶瓷材料超导陶瓷超导陶瓷1986年超导陶瓷的出现,使超导体的临界温度年超导陶瓷的出现,使超导体的临界温度Tc有了很
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