药物分析第2章.ppt

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1、 第二章第二章 药物的鉴别试验药物的鉴别试验返回主目录返回主目录一、药物鉴别的意义与目的一、药物鉴别的意义与目的三、药物鉴别的方法三、药物鉴别的方法二、药物鉴别的项目二、药物鉴别的项目四、鉴别试验的条件四、鉴别试验的条件五、鉴别反应的灵敏度五、鉴别反应的灵敏度基本要求基本要求基本要求基本要求 一、掌握一般鉴别试验的原理。一、掌握一般鉴别试验的原理。二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。返 回 药药物物鉴鉴别别是是药药检检工工作作中中的的首首先先项项任任务务，只只有有在在药药物物鉴鉴别无误的情况下，

2、才能进行药物的杂质检查、含量测定。别无误的情况下，才能进行药物的杂质检查、含量测定。药药物物鉴鉴别别试试验验是是用用来来证证实实贮贮藏藏在在有有标标签签容容器器中中的的药药物物是是否否为为其其所所表表示示的的药药物物，而而不不是是对对未未知知物物进进行行定定性性分分析析，因因为为这这些些鉴鉴别别试试验验虽虽有有一一定定的的专专属属性性，但但不不具具备备进进行行未未知知物确证的条件，故物确证的条件，故不能不能鉴别未知物。鉴别未知物。一、药物鉴别试验的意义与目的一、药物鉴别试验的意义与目的返 回二、药物鉴别的项目二、药物鉴别的项目药物的鉴别试验包括：药物的鉴别试验包括：性状性状和和鉴别鉴别（一）性

3、状（一）性状（definition)聚集状态、晶形聚集状态、晶形 外观外观色泽色泽臭、味臭、味物理常数物理常数:相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值 第一法：测定易碎的固体药品第一法：测定易碎的固体药品 熔点熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）第三法：测定凡士林或其他类似的物质第三法：测定凡士林或其他类似的物质 比旋度：比旋度：指在一定波长下，偏振光透过指在一定波长下，偏振光透过1dm且每且每1ml中含有中含有 旋

4、光性物质旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。别药物、检查药物的纯度和含量测定。nTD=100/dL 摩尔吸收系数摩尔吸收系数=A/CL 吸收系数吸收系数 百分吸收系数（百分吸收系数（Ch.P收载的方法）收载的方法）E1%1cm=A/CL（二）一般鉴别试验（二）一般鉴别试验 （general identification test）是是指指依依据据药药物物的的化化学学结结构构或或理理化化特特性性，通通过过化化学学反反应应来来鉴鉴别别药药物物的的真真伪伪。ChP附附录录中中有有：丙丙二二酰酰脲脲类类、托托烷烷生生物物碱碱类类

5、、芳芳香香第第一一胺胺类类、有有机机氟氟类类、无无机机金金属属类类（Na,K,Li,Ca,Ba,Fe,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等等）、有有机机酸酸盐类（水杨酸盐）、无酸盐类。盐类（水杨酸盐）、无酸盐类。1.1.有机氟化物有机氟化物有机氟有机氟氧瓶燃烧氧瓶燃烧无机氟离子无机氟离子pH4.3 茜素氟蓝茜素氟蓝硝酸亚铈硝酸亚铈蓝紫色蓝紫色络合物络合物2.有机酸盐有机酸盐(1)水杨酸水杨酸水杨酸水杨酸+FeCl3中性条件中性条件弱酸性条件弱酸性条件红色配位化合物红色配位化合物紫色配位化合物紫色配位化合物(2)酒石酸盐酒石酸盐供试品溶液（中性）供试品溶液（中性）+氨制硝酸银氨制硝酸银水浴中水浴中 银

6、镜银镜3.3.芳香第一胺类芳香第一胺类供供试试品品+稀盐酸稀盐酸 亚硝酸钠亚硝酸钠碱性碱性-萘酚试液萘酚试液红色到猩红色红色到猩红色 4.4.托烷生物碱类托烷生物碱类 此类生物碱中具有莨菪酸结构，有此类生物碱中具有莨菪酸结构，有VitaliVitali反应反应,显紫色。显紫色。5.5.无机金属盐（无机金属盐（Na,K,Ca)Na,K,Ca)焰色反应：焰色反应：NaNa显鲜黄色；显鲜黄色；K K显紫色；显紫色；CaCa显砖红色显砖红色 铵盐：铵盐：供试品供试品+NaOH 氨臭氨臭使湿润的使湿润的红色石蕊红色石蕊试纸变蓝试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色润的滤纸显黑色6.无机酸

7、根无机酸根 氯化物：氯化物：Cl-+Ag+AgCl 乳白色乳白色 硫酸盐：硫酸盐：SO42-+Ba2+BaSO4 白色白色（三）专属鉴别试验（三）专属鉴别试验(specific identification test)是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。的定性反应，来鉴别药物的真伪。返 回三、鉴别方法三、鉴别方法（一）化学鉴别法（一）化学鉴别法 三氯化铁呈色反应三氯化铁呈色反应(Ar-OH,Ar-OCOCH3)异羟

8、戊酸铁反应异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)1.呈色反应鉴别法呈色反应鉴别法 茚三酮呈色反应茚三酮呈色反应(脂肪氨基，脂肪氨基，氨基酸）氨基酸）重氮化重氮化-偶合呈色反应偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR)氧化还原显色反应及其它颜色反应氧化还原显色反应及其它颜色反应 氯化物的银盐沉淀反应氯化物的银盐沉淀反应 还原性基团的银镜反应还原性基团的银镜反应 2.沉淀生成鉴别法沉淀生成鉴别法 金属离子的沉淀反应金属离子的沉淀反应与硫氰酸铬铵的沉淀反应与硫氰酸铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）如生物碱沉淀剂）药物本身在可见光下发射荧光药物本身在可见光下发射荧光 药物

9、溶液加硫酸后在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光 3.荧光反应鉴别法荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与溴反应后，在可见光下发出荧光 药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光 制备衍生物：制备衍生物：药物试剂药物试剂 具有荧光的衍生物具有荧光的衍生物 胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气生成氨气 (NH3；NH(C2H5)2)含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫 4.气体生成反应鉴别法气体生成反应鉴别法

10、化氢气体化氢气体(H2S+Pb2+PbS +2H+)含碘有机药物，加热含碘有机药物，加热,生成紫色碘蒸汽生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加 乙醇可产生乙酸乙酯乙醇可产生乙酸乙酯5.制备衍生物测定熔点法制备衍生物测定熔点法 6.药物试剂药物试剂 新化合物有一定新化合物有一定mp;药物酸化或碱化生成游离酸或碱。药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。操作繁琐费时间，应用较少。（二）光谱鉴别法（二）光谱鉴别法 测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸光度规定

11、浓度的供试液在最大吸收波长测定吸光度1.紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸光度比值法规定吸收波长和吸光度比值法 经化学处理后经化学处理后,测定其反应产物吸收光谱特性测定其反应产物吸收光谱特性 压片法压片法2.红外光谱鉴别法红外光谱鉴别法 糊法糊法 膜法膜法 溶液法溶液法 TLC 法法 （Rf样样Rf对对）3.色谱鉴别法色谱鉴别法 MS法法 HPLC法法 （tR样样tR对对）GC法法 4.生物学法生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法是利用微生物或实验动物鉴别法 仪器鉴别方法增加快仪器鉴别方法增加快 UV,IR,HPLC,TLC 5.

12、药物鉴别方法新动向药物鉴别方法新动向 原料广泛采用原料广泛采用IR法鉴别法鉴别 鉴别方法简炼，专属性强鉴别方法简炼，专属性强 平均每个品种收载平均每个品种收载2个鉴别反应个鉴别反应返 回四、鉴别试验条件四、鉴别试验条件（一）溶液的浓度（一）溶液的浓度 溶液的浓度溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。（如化学法中要观察沉淀、颜色；（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中法中max,A,E1%1cm)（二）溶液的温度（二）溶液的温度 温度温度过高过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结

13、果。（三）溶液的酸碱度（三）溶液的酸碱度 使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易于观察状态。使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易于观察状态。（四）试验时间（四）试验时间 有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。（五）干扰成分的存在（五）干扰成分的存在 药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。返 回（一）反应灵敏度和空白试验一）反应灵敏度和空白试验 反应灵敏度（反应灵敏度（sensitivity)是指在一定的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少是指在一定

14、的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。最低检出量（最低检出量（minimum detectable quantity)是指某一反应，在一定的条件下，能观察出的供试品的最小量。是指某一反应，在一定的条件下，能观察出的供试品的最小量。最低检出浓度（最低检出浓度（minimum detectable concentration)空白试验：空白试验：是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不 加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验。五、鉴别试验的灵敏度五、鉴别试验的灵敏度（二）提高反应灵敏度方法二）提高反应灵敏度方法 1.加入与水不混溶的有机溶剂提取浓集加入与水不混溶的有机溶剂提取浓集 2.改变观测方法改变观测方法返 回练习与思考练习与思考 1 1药物的鉴别包括哪些项目？药物的鉴别包括哪些项目？2 2简简述述有有机机氟氟化化物物、水水杨杨酸酸盐盐、酒酒石石酸酸盐盐、芳芳香香第第一一胺胺类类、氯氯化化物物、硫酸盐、硝酸盐的鉴别原理。硫酸盐、硝酸盐的鉴别原理。返 回