【精品】2019版高中化学第二章官能团与有机化学反应烃第1节有机化学反应类型第3课时学案鲁科版选修5.pdf
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1、1第 3 课时有机化学反应的应用 学习目标定位 1.理解卤代烃的制备方法。2.掌握卤代烃的性质,知道卤代烃在有机合成中的作用。一、卤代烃1概念:烃分子中的一个或多个氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。2结构:卤代烃可用RX表示(X 表示卤素原子),X是卤代烃的官能团。3卤代烃的生成(1)利用烷烃与卤素单质的取代反应,但得到的卤代烃不纯。(2)利用烯烃与卤素单质或氢卤酸的加成反应,是制备卤代烃最常用的方法。4化学性质(1)溴乙烷取代(水解)反应:CH3CH2Br NaOH H2OCH3CH2OH NaBr。(2)溴乙烷消去反应:CH3CH2BrNaOH 乙醇CH2=CH2 NaBrH2O。1卤
2、代烃的水解反应与消去反应的比较水解反应消去反应结构特点卤代烃碳原子上连有X 位碳原子上必须有氢原子2反应实质反应条件NaOH 的水溶液,常温或加热NaOH 的醇溶液,加热反应特点有机物碳架结构不变,X变为 OH,无其他副反应有机物碳架结构不变,生成或CC,可能有其他副反应2.卤代烃中卤素原子检验方法RX 加 NaOH 溶液 加稀硝酸酸化 加 AgNO3溶液若产生白色沉淀,则X为氯原子若产生浅黄色沉淀,则X 为溴原子若产生黄色沉淀,则X为碘原子例 1(2017长沙高二期末)某学生将1-氯丙烷和NaOH溶液共热煮沸几分钟后,冷却,滴入 AgNO3溶液,结果未见到白色沉淀生成,其主要原因是()A加热
3、时间太短B不应冷却后再滴入AgNO3溶液C加 AgNO3溶液后未加稀HNO3D加 AgNO3溶液前未加稀HNO3答案D 解析1-氯丙烷在碱性溶液中水解后溶液显碱性,不能直接加AgNO3溶液,否则 Ag与 OH反应生成 Ag2O黑色沉淀,影响氯的检验,所以应加入足量稀硝酸酸化后,再加AgNO3溶液检验,故选 D。【考点】卤代烃的性质【题点】卤代烃的水解反应及卤素的检验例 2下列反应:()1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠醇溶液混合加热;()1-溴丙烷与 2-溴丙烷分别和氢氧化钠水溶液混合加热,关于反应中生成的有机物的说法中正确的是()A()和()产物均不同B()和()产物均相同C()产物相同,
4、()产物不同D()产物不同,()产物相同3答案C 解析1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠醇溶液混合加热,均发生消去反应生成丙烯CH3CH=CH2;1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠水溶液混合加热,均发生取代反应,分别生成 1-丙醇和 2-丙醇,故选C。【考点】卤代烃的性质【题点】卤代烃水解与消去反应的比较易错警示(1)卤代烃的水解和消去反应都需要强碱(如 NaOH)参与,不同的是二者在反应时所处的溶剂环境不同。卤代烃的水解反应是在强碱的水溶液中进行;而消去反应是在强碱的醇溶液中进行。(2)卤代烃的消去反应还要求在分子结构上与卤素原子相连碳的邻位碳上有氢原子,而水解反应则没有这样的结构要求。
5、二、卤代烃在有机合成中的桥梁作用1利用卤代烃的取代反应可实现烷烃或烯烃向醇、醛、羧酸的转化。如乙烯转化为乙酸的转化途径为:乙烯溴乙烷 乙醇 乙醛乙酸。反应的化学方程式为CH2=CH2HBr 催化剂CH3CH2Br。2利用卤代烃的消去反应,可实现烃的衍生物中官能团的种类和数量发生变化。如乙醇转化为乙二醇的转化途径为:乙醇乙烯1,2-二溴乙烷 乙二醇。反应的化学方程式为2NaOH H2O2NaBr。3利用卤代烃的消去反应与水解反应还可以实现官能团位置的变化。如 反应的化学方程式为2NaOH 醇2NaBr2H2O。例3(2017 桂 林 十 八 中 高 二 期 中)由2-氯 丙 烷 制 取 少 量
6、的1,2-丙 二 醇时,需要经过下列哪几步反应()A消去、加成、取代4B加成、消去、取代C取代、消去、加成D消去、加成、消去答案A 解析由 2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇,可用逆推法判断:CH3CHOHCH2OH CH3CHBrCH2BrCH3CH=CH2CH3CHClCH3,则2-氯 丙 烷 应 首 先 发 生 消 去 反 应 生 成CH3CH=CH2,CH3CH=CH2发生加成反应生成CH3CHBrCH2Br,CH3CHBrCH2Br 发生水解反应(或取代反应)可生成 1,2-丙二醇,故选A。【考点】卤代烃的性质【题点】有机物转化过程中反应类型的判断例 4(2017石家庄高二期中)根据
7、下面的反应路线填空:A Cl2,光照 NaOH,乙醇,溴的CCl4溶液D(1)A 的结构简式是_,名称是 _。(2)填写以下反应的反应类型:_;_;_。(3)反应的反应试剂及反应条件:_。(4)反应的化学方程式为_;B水解的化学方程式为_。答案(1)环己烷(2)取代反应消去反应加成反应(3)NaOH 的醇溶液、加热5(4)2NaOH 乙醇,2NaBr2H2O NaOH 水NaCl 解析由反应A在光照条件下与Cl2发生取代反应得,从而推知A 的结构简式为;反应是在 NaOH 的醇溶液中共热发生消去反应生成;反应应是在 Br2的 CCl4溶液中发生加成反应生成D:;反应是在 NaOH、乙醇、加热的
8、条件下发生消去反应,脱去2 个 HBr 分子得到。【考点】卤代烃的性质【题点】有机物转化过程中反应类型的判断61(2017唐山一中月考)下列物质不属于卤代烃的是()ACH2ClCH2Cl BC氯乙烯D四氯化碳答案B 解析根据卤代烃的定义可知,卤代烃中含有的元素为C、H、X(F、Cl、Br、I)等,不含有氧元素。【考点】卤代烃的概念与判断【题点】卤代烃的概念与判断2(2017河南信阳高中高二月考)溴乙烷与氢氧化钾溶液共热,既可生成乙烯又可生成乙醇,下列说法正确的是()A生成乙烯的条件是氢氧化钾的水溶液B生成乙醇条件是氢氧化钾的水溶液C生成乙烯的条件是在170 下进行D生成乙醇的条件是氢氧化钾的醇
9、溶液答案B 解析溴乙烷与氢氧化钾的醇溶液共热反应生成乙烯,A 项错误;溴乙烷与氢氧化钾的水溶液共热反应生成乙醇,B项正确,D项错误;乙醇与浓硫酸在170 下反应生成乙烯,C项错误。【考点】卤代烃的性质【题点】卤代烃水解与消去反应的比较3(2017河北正定中学高二月考)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物的说法正确的是()CH3Cl 甲乙丙丁A丁属于芳香烃B四种物质中加入NaOH溶液共热,然后加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀7生成C四种物质中加入NaOH的醇溶液共热,后加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成D乙发生消去反应得到两种烯烃答案B 解析烃只含有C、H两种元素,
10、丁不属于芳香烃,故 A错误;甲和丙中加入NaOH 溶液共热,水解生成氯化钠,故加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,有白色沉淀生成;乙和丁中加入 NaOH 溶液共热,水解生成溴化钠,故加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成,故B正确;甲只含有1 个碳原子,加入NaOH 的醇溶液共热,不能发生消去反应,故加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,无沉淀生成;乙中加入NaOH 的醇溶液共热,发生消去反应,生成溴化钠,故加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成;丙中与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子,故加入 NaOH 的醇溶液共热,不能发生消去反应,故加入
11、稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,无沉淀生成;丁中与溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子,故加入 NaOH 的醇溶液共热,不能发生消去反应,故加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,无沉淀生成,故C 错误;乙中与溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上只有1 种氢原子,故乙发生消去反应,只能生成1 种烯烃,故D错误。【考点】卤烃的性质【题点】卤烃水解与消去反应的比较4由 1-氯环己烷()制备1,2-环己二醇()时,需要经过下列哪几步反应()A加成消去取代B消去加成取代C取代消去加成D取代加成消去答案B 解析正确的途径是 NaOH、乙醇Cl2 NaOH、水,即依次发生消去反应、加成反应、取代反应
12、。【考点】卤代烃的性质【题点】卤代烃在有机合成中的桥梁作用854-溴环己烯主要用于有机合成,它可发生如图所示的转化,下列叙述错误的是()A反应为氧化反应,产物含有溴原子和羧基两种官能团B反应为取代反应,产物含有羟基和碳碳双键两种官能团C反应为消去反应,产物只含碳碳双键和溴原子两种官能团D反应为加成反应,产物只含溴原子一种官能团答案C 解析反应为氧化反应,产物含有溴原子和羧基两种官能团;反应为取代反应,产物含有羟基和碳碳双键两种官能团;反应为消去反应,产物只含碳碳双键一种官能团;反应为加成反应,产物只含溴原子一种官能团。【考点】卤代烃的性质【题点】多官能团有机物反应类型的判断6已知:不对称烯烃发
13、生加成反应时,H 原子常常加在含氢较多的碳原子上:RCH=CH2HCl 适当溶剂。若以正丙醇为原料经三步合成异丙醇,试写出各步反应的化学方程式,并注明反应条件、反应类型。(1)_ _;(2)_ _;(3)_ _。答案(1)CH3CH2CH2OH浓硫酸CH3CH=CH2 H2O,消去反应(2)CH3CH=CH2HCl适当溶剂,加成反应(3)NaOH H2ONaCl,取代反应【考点】卤代烃的性质【题点】卤代烃在有机合成中的桥梁作用97 按下图所示步骤可由经过一系列变化合成(部分试剂和反应条件已略去)。(1)写出 B、D的结构简式:B_、D_。(2)反应中属于消去反应的是_(填序号)。(3)根据反应
14、Br2 一定条件,写出在同样条件下CH2=CH CH=CH2与等物质的量的Br2发生加成反应的化学方程式_ _。(4)写 出C的 化 学 方 程 式(有 机 物 写 结 构 简 式,注 明 反 应 条件)_。答案(1)(2)(3)CH2=CH CH=CH2Br2 一定条件CH2BrCH=CHCH2Br(4)2NaOH 醇 2NaBr2H2O 解析苯酚发生加成反应变为A(),A发生消去反应得到B(),B发生加成反应得到 C()。C发生消去反应生成,在一定条件下,与 Br2发生加成 反 应 生 成。与 氢 气 发 生 加 成 反 应 得 到D(),D发生取代反应即得到目标产物。【考点】卤代烃的性质
15、【题点】卤代烃在有机合成中的桥梁作用10 对点训练 题组 1 卤代烃的分类、结构与物理性质1(2017银川二中高二期中)有机物大多易挥发,因此许多有机物保存时为避免挥发损失,可加一层水,即“水封”,下列有机物可以用“水封法”保存的是()A乙醇B氯仿C乙醛D乙酸乙酯答案B 解析乙醇、乙醛与水混溶,则不能用“水封法”保存;而乙酸乙酯的密度比水小,与水混合后在水的上层,不能用“水封法”保存;氯仿不溶于水,且密度比水大,则可用“水封法”保存,故选B。【考点】卤代烃的物理性质【题点】卤代烃的物理性质2(2017陕西西安铁一中高二期末)一氟一氯丙烷是对臭氧层有严重破坏的一类氟氯代烃,其分子式为C3H6FC
16、l,该物质的同分异构体有(不考虑立体异构)()A3 种B4 种C5 种D6 种答案C 解析丙烷的结构简式为CH3CH2CH3,先固定F 在 CH3上,则Cl 的位置有3 种:CHClFCH2 CH3、CH2FCHClCH3、CH2F CH2CH2Cl;再固定 F在 CH2上,则Cl 的位置有 2 种:CH2ClCHF CH3、CH3CClFCH3,共有 5 种同分异构体,故选C。【考点】卤代烃的结构【题点】卤代烃的同分异构现象题组 2 卤代烃的水解反应和消去反应3(2017湖北沙市中学高二期中)下列物质分别与NaOH 的醇溶液共热后,能发生消去反应,且生成的有机物只有一种的是()ABCCH3C
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