第三章单元系的相变精选文档.ppt

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1、第三章单元系的相变本讲稿第一页，共四十页相：热力学系统中物理性质均匀的部分。水、汽不同的相；铁磁、顺磁不同的相。相变：一个相到另一个相的相变。通常发生在等温等压的情况。在某相，系统处于某平衡态 外界条件发生变化相变，一个状态到另一个状态的变化。比较哪个状态更符合平衡态条件。相平衡和相变的基本概念相平衡和相变的基本概念本讲稿第二页，共四十页3.1 热动平衡判据一、平衡的描述稳定平衡不稳平衡亚稳平衡虚变动虚变动引起的势能变化本讲稿第三页，共四十页二、热平衡的判据（热动平衡条件）孤立系统平衡态是熵最大的态。相对于平衡态的虚变动后的态的熵较小。熵作为某个参量的函数，参量的变化引起熵虚变动变分。平衡条件

2、：稳定平衡：本讲稿第四页，共四十页等温等容系统平衡态自由能最小平衡条件：稳定平衡：等温等压系统平衡态吉布斯函数最小平衡条件：稳定平衡：本讲稿第五页，共四十页三、均匀系统热动平衡条件建立孤立系统T0,p0T1,p1系统的 V 不变，U不变。子系统虚变动系统熵变系统有子系统本讲稿第六页，共四十页系统处于平衡状态稳定平衡利用泰勒展开近似有第一项本讲稿第七页，共四十页本讲稿第八页，共四十页V,T 相互独立，T0平衡稳定条件本讲稿第九页，共四十页3.2 开系的热力学基本方程与封闭系统比较，开放系统的物质的量 n 可能发生变化。研究气液相变，每一相可以看作一个开放系统。这样的系统除了均匀系统需要两个状态参

3、量外，增加了一个独立变化的参量摩尔数。摩尔数联系于系统的广延性。系统的吉布斯函数依赖于两个强度量温度和压强。但它是广延量，它将随摩尔数改变而改变。它的改变量应正比于摩尔数改变量：T0,p0T1,p1系统 T1，P1:开放系统，包含在孤立系统T0，P0 中。本讲稿第十页，共四十页显然，系统的吉布斯函数与其摩尔数成正比同样，有叫系统的化学势。本讲稿第十一页，共四十页3.3 单元系的复相平衡条件1.单元复相系平衡平衡本讲稿第十二页，共四十页2.相平衡条件热平衡条件力学平衡条件化学平衡条件本讲稿第十三页，共四十页非平衡平衡3.趋向平衡的方向粒子从化学势高的相向低的相跑！本讲稿第十四页，共四十页粒子从化

4、学势高的相向低的相跑！1212粒子方向化学不平衡1 2化学平衡1=2本讲稿第十五页，共四十页3.4 单元复相系的平衡性质一、汽液相变汽液固A：三相点AC:汽化曲线；AB:熔解曲线；AO:升华曲线。C:临界点。水：临界温度647.05K，临界压强22.09 106 Pa。三相点：T=273.16K，P=610.9Pa。1.相图本讲稿第十六页，共四十页2.相变1223点 1 汽相，点 2 汽-液相平衡，点 3 液相。在点 2:在三相点 A:包括在其它相平衡曲线上。本讲稿第十七页，共四十页二、克拉帕龙方程2相平衡曲线上相减潜热克拉帕龙方程：本讲稿第十八页，共四十页3.5 临界点和气液两相的转变范德瓦

5、耳斯气体的等温曲线二氧化碳等温实验曲线（安住斯，1986）临界点液气两相共存气本讲稿第十九页，共四十页范德瓦耳斯 气体DPMFNQE曲线DP:液态；QE:气态；虚线PQ:两相共存；曲线 MFN:不稳定状态；PM:过热液体；NQ:过冷气体。本讲稿第二十页，共四十页临界点：范氏方程本讲稿第二十一页，共四十页3.6 液滴的形成一、平衡条件：液相：气相：表面假定：相平衡条件满足虚变动：本讲稿第二十二页，共四十页本讲稿第二十三页，共四十页二、饱和蒸汽压温度关系表面张力致力减小表面积在两面的压强相同时平面。两面压强不相同：合力平面：曲面：平衡蒸汽压平面时蒸汽压本讲稿第二十四页，共四十页平衡蒸汽压平面时蒸汽

6、压对 展开。蒸汽近似为理想气体本讲稿第二十五页，共四十页三、中肯半径蒸汽压 p下平衡的液滴半径改变比摩尔变化液滴变大！液滴消失！本讲稿第二十六页，共四十页本讲稿第二十七页，共四十页3.7 相变的分类(爱伦费斯特分类)汽液相变，复相；铁磁相变，单相，等等一、分类化学势连续相平衡时一级相变：()()二级相变：本讲稿第二十八页，共四十页均不连续。等等，由此类推二级以上的相变连续相变二、一般性质两相不同的斜率不同的熵、比容。本讲稿第二十九页，共四十页Sv两相不同的斜率不同的熵、比容。本讲稿第三十页，共四十页TC:临界温度临界点：连续相变 的相变点临界现象：临界点附近 的热力学。本讲稿第三十一页，共四十

7、页3.8 临界现象和临界指数一、临界现象汽液 pv 图两相共存汽相液相本讲稿第三十二页，共四十页二、临界指数1.2.实验数据：实验数据：3.实验数据：4.实验数据：本讲稿第三十三页，共四十页三、铁磁顺磁相变1.2.实验数据：实验数据：3.实验数据：4.实验数据：相似性：普适性mTTc本讲稿第三十四页，共四十页3.9 朗道连续相变理论一、序参量临界温度对称性低对称性高连续相变：变对称性。由序参量变化表示序参量=0序参量0例：铁磁体临界温度m=0m 0序参量：自发磁化 m。温度高，热运动强烈，磁矩翻转变化厉害 m=0。磁矩间作用磁矩同向。热运动改变磁矩方向。温度低，热运动弱，磁矩趋向相同方向 m 0。本讲稿第三十五页，共四十页m=0m 0对称性低对称性高对称破缺mTTc二、朗道理论Near Tc，序参量 m 是小量自由能展开为 m 的幂级数：(只有偶次项上下对称性)系数 随温度变化决定相变。设 。本讲稿第三十六页，共四十页稳定平衡条件：无序态有序态mTTc本讲稿第三十七页，共四十页三、朗道相变理论的临界指数令，满足上述方案的系数可写作1.2.与 t 无关。本讲稿第三十八页，共四十页3.外场中，吉布斯函数为平衡条件得，将 m2 近似看作常数：磁化率本讲稿第三十九页，共四十页4.这是最一般的结果，与物态方程无关！实际结果较之更为复杂。本讲稿第四十页，共四十页