【教学课件】第七章色谱分析法.ppt

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1、第第七七章章色谱分析法色谱分析法一、色谱定性鉴定方法一、色谱定性鉴定方法二、色谱定量分析方法二、色谱定量分析方法第五节第五节色谱定性、定量色谱定性、定量分析方法分析方法2023/1/92023/1/9一、一、色谱定性鉴定方法色谱定性鉴定方法1.1.利用纯物质定性的方法利用纯物质定性的方法 利利利利用用用用保保保保留留留留值值值值定定定定性性性性：通通过过对对比比试试样样中中具具有有与与纯纯物物质质相相同同保保留留值值的的色色谱谱峰峰，来来确确定定试试样样中中是是否否含含有有该该物物质质及及在在色色谱谱图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的

2、对比。利利利利用用用用加加加加入入入入法法法法定定定定性性性性：将将纯纯物物质质加加入入到到试试样样中中，观观察察各各组组分色谱峰的相对变化。分色谱峰的相对变化。2.2.利用文献保留值定性利用文献保留值定性 相相相相对对对对保保保保留留留留值值值值r r r r21212121：相相对对保保留留值值r r2121仅仅与与柱柱温温和和固固定定液液性性质质有有关关。在在色色谱谱手手册册中中都都列列有有各各种种物物质质在在不不同同固固定定液液上上的的保保留数据，可以用来进行定性鉴定。留数据，可以用来进行定性鉴定。2023/1/92023/1/93.3.保留指数保留指数 又又称称KovatsKovat

3、s指指数数（），是是一一种种重重现现性性较较好好的的定定性性参参数数。测定方法：测定方法：将将正正构构烷烷烃烃作作为为标标准准，规规定定其其保保留留指指数数为为分分子子中中碳碳原原子子个数乘以个数乘以100100（如正己烷的保留指数为（如正己烷的保留指数为600600）。）。其其它它物物质质的的保保留留指指数数（I IX X）是是通通过过选选定定两两个个相相邻邻的的正正构构烷烷烃烃，其其分分别别具具有有Z Z和和Z Z1 1个个碳碳原原子子。被被测测物物质质X X的的调调整整保保留留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：2023/1

4、/92023/1/9保留指数计算方法保留指数计算方法2023/1/92023/1/93.3.与其他分析仪器联用的定性方法与其他分析仪器联用的定性方法小型化的台式色质谱联用仪（小型化的台式色质谱联用仪（GC-MSGC-MS；LC-MSLC-MS）色谱色谱-红外光谱仪联用仪；红外光谱仪联用仪；组分的结构鉴定组分的结构鉴定SampleSampleSampleSample 589058901.0 1.0 DEG/MIDEG/MIN NHEWLETTHEWLETTPACKARDPACKARDHEWLETHEWLETT T PACKARPACKARD D59725972A AMass Mass Selec

5、tivSelective e DetectoDetector rD DC CB BA A A AB BC CD DGas Chromatograph(GC)Gas Chromatograph(GC)Mass Spectrometer(MS)Mass Spectrometer(MS)SeparationSeparationIdentificationIdentificationB BA AC CD D2023/1/92023/1/9二、二、色谱定量分析方法色谱定量分析方法1.1.峰面积的测量峰面积的测量 （1 1）峰峰峰峰高高高高（h h）乘乘乘乘半半半半峰峰峰峰宽宽宽宽（Y Y 1/21/2）

6、法法法法：近近似似将将色色谱谱峰峰当当作作等等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.940.94倍：倍：A A=1.064=1.064 h h Y Y1/21/2 （2 2）峰峰峰峰高高高高乘乘乘乘平平平平均均均均峰峰峰峰宽宽宽宽法法法法：当当峰峰形形不不对对称称时时，可可在在峰峰高高0.150.15和和0.850.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：A A=h h（Y Y 0.150.15+Y Y 0.850.85 ）/2 /2 （3 3）峰峰峰峰高高高高乘乘乘乘保保保保留留留留时时时时间间间间法法法法：在在一一定

7、定操操作作条条件件下下，同同系系物物的的半半峰峰宽宽与与保保留留时时间间成成正正比比，对对于于难难于于测测量量半半峰峰宽宽的的窄窄峰峰、重重叠叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：A A=hbthbtR R （4 4）自动积分和微机处理法）自动积分和微机处理法）自动积分和微机处理法）自动积分和微机处理法2023/1/92023/1/92.定量校正因子定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：mm i i=f fi i A Ai i 绝对校正因子绝对校正因子绝对校正因子绝对校正因子：比例系数：比例系数

8、f f i i ，单位面积对应的物质量：，单位面积对应的物质量：f f i i=mm i i /A Ai i 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：f f i i=1/=1/S Si i 相相相相对对对对校校校校正正正正因因因因子子子子f f i i ：即即组组分分的的绝绝对对校校正正因因子子与与标标准准物物质质的的绝绝对校正因子之比。对校正因子之比。当当m mi i、m mS S以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（摩尔校正因子（f f MM）,用表示；当用表示；当m mi i、m mS S用质量单

9、位时用质量单位时,以以（f f WW）,表示。表示。2023/1/92023/1/93.常用的几种定量方法常用的几种定量方法（1）归一化法：归一化法：特点及要求：特点及要求：特点及要求：特点及要求：归一化法简便、准确；归一化法简便、准确；归一化法简便、准确；归一化法简便、准确；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；仅适用于试样中所有组分全出峰的情况仅适用于试样中所有组分全出峰的情况仅适用于试样中所有组分全出峰的情况仅适用于试样中所有组

10、分全出峰的情况。2023/1/92023/1/9（2）外标法外标法外标法也称为标准曲线法。外标法也称为标准曲线法。外标法也称为标准曲线法。外标法也称为标准曲线法。特点及要求：特点及要求：特点及要求：特点及要求：外标法不使用校正因子，准确性较高外标法不使用校正因子，准确性较高外标法不使用校正因子，准确性较高外标法不使用校正因子，准确性较高;操作条件变化对结果准确性影响较大操作条件变化对结果准确性影响较大操作条件变化对结果准确性影响较大操作条件变化对结果准确性影响较大;对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的对进样量的准确性控制要求较高，适用

11、于大批量试样的对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。快速分析。快速分析。快速分析。2023/1/92023/1/9（3）内标法）内标法内标物要满足以下要求：内标物要满足以下要求：内标物要满足以下要求：内标物要满足以下要求：（1 1）试样中不含有该物质；）试样中不含有该物质；）试样中不含有该物质；）试样中不含有该物质；（2 2）与被测组分性质比较接近；）与被测组分性质比较接近；）与被测组分性质比较接近；）与被测组分性质比较接近；（3 3）不与试样发生化学反应；）不与试样发生化学反应；）不与试样发生化学反应；）不与试样发生化学反应；（4 4）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分

12、峰影响。）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。试样配制：试样配制：试样配制：试样配制：准确称取一定量的试样准确称取一定量的试样准确称取一定量的试样准确称取一定量的试样WW，加入一定量内标物加入一定量内标物加入一定量内标物加入一定量内标物mmS S计算式：计算式：计算式：计算式：2023/1/92023/1/9内标法特点内标法特点 (1)(1)内内内内标标标标法法法法的的的的准准准准确确确确性性性性较较较较高高高高，操操操操作作作作条条条条件件件件和和和和进进进进样样样样量量量量的的的的稍稍稍稍许

13、许许许变变变变动对定量结果的影响不大。动对定量结果的影响不大。动对定量结果的影响不大。动对定量结果的影响不大。(2)(2)每每每每个个个个试试试试样样样样的的的的分分分分析析析析，都都都都要要要要进进进进行行行行两两两两次次次次称称称称量量量量，不不不不适适适适合合合合大大大大批批批批量试样的快速分析。量试样的快速分析。量试样的快速分析。量试样的快速分析。(3)(3)若若若若将将将将内内内内标标标标法法法法中中中中的的的的试试试试样样样样取取取取样样样样量量量量和和和和内内内内标标标标物物物物加加加加入入入入量量量量固固固固定定定定，则：则：则：则：2023/1/92023/1/9请选择内容：

14、请选择内容：第一节第一节第一节第一节 色谱法概述色谱法概述色谱法概述色谱法概述第二节第二节第二节第二节 气相色谱仪气相色谱仪气相色谱仪气相色谱仪第三节第三节第三节第三节 色谱理论基础色谱理论基础色谱理论基础色谱理论基础第四节第四节第四节第四节 气相色谱操作条件选择气相色谱操作条件选择气相色谱操作条件选择气相色谱操作条件选择第五节第五节第五节第五节 色谱定性、定量方法色谱定性、定量方法色谱定性、定量方法色谱定性、定量方法第六节第六节第六节第六节 毛细管色谱毛细管色谱毛细管色谱毛细管色谱第七节第七节第七节第七节 液相色谱法液相色谱法液相色谱法液相色谱法第八节第八节第八节第八节 离子色谱法离子色谱法离子色谱法离子色谱法第九节第九节第九节第九节 高效毛细管电泳高效毛细管电泳高效毛细管电泳高效毛细管电泳第十节第十节第十节第十节 薄层色谱与纸色谱法薄层色谱与纸色谱法薄层色谱与纸色谱法薄层色谱与纸色谱法结束结束结束结束2023/1/92023/1/9