【教学课件】第七章还原反应.ppt

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1、Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第七章 还原反应Chapter 7 Reduction ReactionChapter 7 Reduction ReactionCopyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings概 述Figure 5.1Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯

2、烃的还原 1多相催化氢化 1 1 多相催化氢化法多相催化氢化法（催化剂（催化剂 Ni,Pd,Pt）镍为催化剂镍为催化剂:RNiRNi(Raney Ni)(Raney Ni)(活性活性Ni):Ni):Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原1多相催化氢化 钯钯(Pd)Pd)为催化剂为催化剂 Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃

3、的还原1多相催化氢化 铂（铂（PtPt）为催化剂为催化剂亚当斯催化剂亚当斯催化剂Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原1多相催化氢化 亚亚当斯当斯1889年生于美国波士年生于美国波士顿顿，1908年年毕业毕业于哈佛大学，曾于哈佛大学，曾在柏林在柏林费费歇歇尔尔实验实验室从事博士后研究工作。室从事博士后研究工作。这这一年的国外学一年的国外学习为习为他他以后一生的事以后一生的事业业奠定了基奠定了基础础，使他成，使他成长为长为美国化学界最有代表性的人美国化学界最

4、有代表性的人物之一物之一 1913年回国后，年回国后，亚亚当斯先在哈佛大学任当斯先在哈佛大学任讲师讲师，主要研究，主要研究课题课题是有是有机合成，他合成了机合成，他合成了许许多多药药物，如丁卡因就是由他首次合成的。物，如丁卡因就是由他首次合成的。还还有他有他合成的催化合成的催化剂剂，后来成，后来成为实验为实验室中最常用的一种催化室中最常用的一种催化剂剂，人，人们们将其称将其称为亚为亚当斯催化当斯催化剂剂。他。他对对具有生理特效的天然具有生理特效的天然产产物也一直物也一直进进行研究，并行研究，并取得很多成果。此外他取得很多成果。此外他还对还对有机化学理有机化学理论论及美国有机化学工及美国有机化学

5、工业业都作出都作出了很大了很大贡贡献，他一生献，他一生发发表了表了405篇文章。篇文章。美国美国亚亚当斯化学当斯化学奖奖 Roger Adams Award in Organic chemistry 创办时间创办时间:1959年年.世界最有成就的一些有机化学家、世界最有成就的一些有机化学家、诺贝诺贝尔尔奖奖金金获获得者都曾得者都曾获获得得过亚过亚当斯当斯奖奖。如。如1965年年获诺贝获诺贝尔尔化学化学奖奖金的美国人伍德沃德、金的美国人伍德沃德、1969年年获诺贝获诺贝尔尔奖奖金的英国人巴金的英国人巴顿顿等。等。颁奖颁奖机构：机构：美国化学美国化学协协会（会（American Chemical

6、Society）通信地址：通信地址：1155 Sixteenth St.,N.W.,Wsshington Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原1多相催化氢化 多相氢化因素多相氢化因素:Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原1多相催化氢化 Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,pu

7、blishing as Benjamin Cummings第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原 2 2 均相催化反应均相催化反应2 2 均相催化反应：均相催化反应：(Ph(Ph3 3P)P)3 3RhCl,TTC(RhCl,TTC(氯化氯化(三苯瞵三苯瞵)合铑合铑)、(PhPh3 3P)P)3 3RuClRuCl 苯苯 EtOH EtOH 丙酮丙酮 末端双键易氧化末端双键易氧化 单取代双取代三取代四取代单取代双取代三取代四取代Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第二节不饱和烃的还原二 芳烃

8、的还原反应 1 1 催化氢化催化氢化1 1 催化氢化催化氢化(高压高湿条件下）高压高湿条件下）Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第二节不饱和烃的还原二 芳烃的还原反应 2 2 BirchBirch反应反应2 Birch2 Birch反应（伯奇还原）反应（伯奇还原）芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1 1，4-4-环己二烯

9、化合物。环己二烯化合物。Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应一 还原成烃的反应1 1 ClemmensenClemmensen还原还原1 1 ClemmensenClemmensen还还原（酸性条件下反原（酸性条件下反应应)Zn-Hg Zn-Hg 活性活性ZnZnCopyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应一 还原成烃的反应1 1 ClemmensenC

10、lemmensen还原还原Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应一 还原成烃的反应 2 2 黄鸣龙还原黄鸣龙还原2 2 黄鸣龙还原（碱性条件下还原）黄鸣龙还原（碱性条件下还原）Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应一 还原成烃的反应 2 2 黄鸣龙还原黄鸣龙还原Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publish

11、ing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应一 还原成烃的反应 2 2 黄鸣龙还原黄鸣龙还原Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应二 还原成醇的反应1 1 金属复氢化合物金属复氢化合物1 1 金属复氢化合物还原剂金属复氢化合物还原剂 LiAlHLiAlH4 4 KBH KBH4 4 (1)(1)LiAlHLiAlH4 4为还原剂为还原剂Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Ben

12、jamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应二 还原成醇的反应1 1 金属复氢化合物金属复氢化合物Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应二 还原成醇的反应1 1 金属复氢化合物金属复氢化合物（2 2）KBHKBH4 4 NaBH NaBH4 4 LiBH LiBH4 4 Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应二 还原成醇的反应1 1 金属复氢

13、化合物金属复氢化合物Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应二 还原成醇的反应 2 2 异丙醇铝异丙醇铝2 2 异丙醇铝为还原剂异丙醇铝为还原剂（Meerwein-Ponndorf-VerleyMeerwein-Ponndorf-Verley）米尔魏因米尔魏因-庞多夫庞多夫-韦莱韦莱 Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第三节 醛、酮的还原反应二 还原成醇的反应 2 2 异

14、丙醇铝异丙醇铝Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第四节 羧酸及其衍生物的还原 一酰氯的还原 1 1 RosenmundRosenmund反应反应 1 1 RosenmundRosenmund罗森蒙德罗森蒙德反应：反应：催化氢化选择性还原醛的反应催化氢化选择性还原醛的反应酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛：酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛：反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。Cop

15、yright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第四节 羧酸及其衍生物的还原一酰氯的还原2 2 金属复氢化合物金属复氢化合物2 2 金属复氢化合物为还原剂金属复氢化合物为还原剂 Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第四节 羧酸及其衍生物的还原二酯及酰胺的还原1 1 酯还原成醇酯还原成醇 1 1 酯还酯还原成醇原成醇金属复金属复氢氢化合物化合物为还为还原原剂剂 Copyright 2004 Pearson Edu

16、cation,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第四节 羧酸及其衍生物的还原二酯及酰胺的还原2 2酰胺还原成胺酰胺还原成胺 2 2 酰胺还原成胺酰胺还原成胺 （1 1）LiAlHLiAlH4 4为还原剂为还原剂 Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第四节羧酸及其衍生物的还原 三 腈的还原 1 1 还原成胺还原成胺 1 1 还原成胺还原成胺 LiAlHLiAlH4 4为还原剂为还原剂 RCN:LiAlHRCN:LiAlH4 4=1:0.5=1:0.5 BHB

17、H3 3为还原剂为还原剂 Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第四节羧酸及其衍生物的还原 三 腈的还原 1 1 还原成胺还原成胺 催化氢化催化氢化 H H2 2/Pt Ni Pd/Pt Ni PdCopyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第五节 含氮化合物的还原 一一 硝基的还原硝基的还原 1 1 活泼金属为还原剂活泼金属为还原剂 1 1 活泼金属为还原剂活泼金属为还原剂 铁为还原剂铁为还原剂 铁为

18、电子供体铁为电子供体,(,(酸性条件酸性条件)Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第五节 含氮化合物的还原 一一 硝基的还原硝基的还原 1 1 活泼金属为还原剂活泼金属为还原剂 Zn Zn、SnSn为还原剂为还原剂 Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第五节 含氮化合物的还原 一一 硝基的还原硝基的还原 2 2 含硫化合物的还原含硫化合物的还原 2 2 含硫化合物的还原含硫化合物的还原 (1)

19、(1)硫化物硫化物 NaNa2 2S NaS Na2 2S S2 2 (NH (NH4 4)2 2S NaHSS NaHSCopyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第五节 含氮化合物的还原 一一 硝基的还原硝基的还原 2 2 含硫化合物的还原含硫化合物的还原 (2)(2)含氧的硫化物含氧的硫化物连二亚硫酸钠连二亚硫酸钠(NaNa2 2S S2 2O O4 4)在在OHOH条件下条件下 Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjam

20、in Cummings第六节 氢解反应 一一 脱卤氢解脱卤氢解一一 脱卤氢解（脱卤氢解（C-I C-Br C-Cl C-FC-I C-Br C-Cl C-F）(a)(a)催化氢化催化氢化Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第六节 氢解反应 一一 脱卤氢解脱卤氢解(b)b)金属复氢化合物金属复氢化合物(LiAlHLiAlH4 4)Copyright 2004 Pearson Education,Inc.,publishing as Benjamin Cummings第六节 氢解反应二二 脱苄基氢解脱苄基氢解 二二 脱苄基氢解脱苄基氢解