地球化学基础第七章精选PPT.ppt
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1、地球化学基础第七章第1页,此课件共133页哦1)1)计时作用:计时作用:每一对放射性同位素都是一每一对放射性同位素都是一只时钟,自地球形成以来它们时时刻刻地,只时钟,自地球形成以来它们时时刻刻地,不受干扰地走动着,这样可以不受干扰地走动着,这样可以测定各种地质测定各种地质体的年龄,体的年龄,尤其是对隐生宙的前寒武纪地层尤其是对隐生宙的前寒武纪地层及复杂地质体。及复杂地质体。同位素地球化学在解决地学领域问题同位素地球化学在解决地学领域问题的独到之处的独到之处第2页,此课件共133页哦 2)2)示踪作用:示踪作用:同位素成分的变化受到作用同位素成分的变化受到作用环境和作用本身的影响,为此,可利用同
2、位环境和作用本身的影响,为此,可利用同位素成分的变异来指示地质体形成的环境素成分的变异来指示地质体形成的环境条件条件、机制机制,并能示踪物质,并能示踪物质来源来源。3)3)测温作用:测温作用:由于某些矿物同位素成分由于某些矿物同位素成分变化与其形成的温度有关,为此可用来设变化与其形成的温度有关,为此可用来设计各种矿物对的计各种矿物对的同位素温度计同位素温度计,来测定成岩,来测定成岩成矿温度。成矿温度。另外亦可用来进行另外亦可用来进行资源勘查、环境监测、资源勘查、环境监测、地质灾害防治地质灾害防治等。等。第3页,此课件共133页哦同位素的基本概念同位素的基本概念核素核素核素核素:由一定数量的质子
3、由一定数量的质子由一定数量的质子由一定数量的质子(P)(P)(P)(P)和中子和中子和中子和中子(N)(N)(N)(N)按一定结构组成的按一定结构组成的 原子核称为原子核称为核素核素。核素的性质核素的性质:1 1)核素具有电荷)核素具有电荷 2 2 2 2)核素具有质量核素具有质量3 3)核素具有丰度核素具有丰度4 4)核素具有能量核素具有能量核素具有能量核素具有能量 5 5 5 5)有些核素具有放射性)有些核素具有放射性 第一节第一节 同位素基本性质及其组成变化同位素基本性质及其组成变化第4页,此课件共133页哦元素元素:由具有相同质子的核素称为由具有相同质子的核素称为元素元素。同位素:同位
4、素:由由质质子子数数相相同同而而中中子子数数不不同同的的核核素素组组成成同同位位素素。它们在元素周期表中占据同一个位置。它们在元素周期表中占据同一个位置。第5页,此课件共133页哦 硫有硫有4 4个同位素,个同位素,即即16163232S S、16163333S S、16163434S S和和16163535S S,这这4 4个同位素都有个同位素都有1616个质子,因而它们都位于元个质子,因而它们都位于元素周期表第三周期第素周期表第三周期第主族。主族。又如又如 1616O O、1717O O和和1818OO是同位素,是同位素,8787SrSr和和8787RbRb不是同位素。不是同位素。同位素之
5、间同位素之间化学性质相同化学性质相同、物理性质不同物理性质不同。偶数元素的丰度高,同一元素中子数为偶数偶数元素的丰度高,同一元素中子数为偶数的丰度高。的丰度高。例:例:第6页,此课件共133页哦一个元素可以由一种或几种同位素组成。同位一个元素可以由一种或几种同位素组成。同位素地球化学研究具有素地球化学研究具有2 2个或个或2 2个以上核素组成个以上核素组成的元素。的元素。自然界中同位素最多的是自然界中同位素最多的是SnSn元素,有元素,有1010个同位个同位素:素:112112,114114,115115,116116,117117,118118,119119,120120,122122,12
6、4124SnSn第7页,此课件共133页哦1 1、放射成因同位素、放射成因同位素 :它们能够它们能够自发地衰变自发地衰变形形成其它同位素,最终转变为稳定的放射成成其它同位素,最终转变为稳定的放射成因同位素;因同位素;2 2、稳定同位素、稳定同位素 :它们它们不自发地衰变不自发地衰变形成其它形成其它同位素,或由于衰变期长(同位素,或由于衰变期长(10101717年年)其同)其同位素丰度变化可忽略不计。位素丰度变化可忽略不计。自然界存在两类同位素自然界存在两类同位素:第8页,此课件共133页哦一、放射性同位素组成变化一、放射性同位素组成变化(一)放射性同位素衰变反应(一)放射性同位素衰变反应 自自
7、然然界界放放射射性性同同位位素素大大约约有有6767种种,它它们们大大多多数数的的质质量量数数大大于于209209(例例外外:14C,40K,87Rb )。)。这这些些放放射射性性同同位位素素不不断断自自发发地地发发射射出出质质点点和和能能量量,改改变变同同位位素素组组成成并并转转变变成成稳稳定定的的核核素素,这这种种过过程程称称核核衰衰变变反反应应或或蜕蜕变变,简简称称衰衰变变反反应应。是引起放射性同位素丰度变化的主要原因。是引起放射性同位素丰度变化的主要原因。第9页,此课件共133页哦天然放射性同位素的衰变反应种类如下:天然放射性同位素的衰变反应种类如下:1.-衰变衰变原子核中一个中子分裂
8、为一个质子和一个电子原子核中一个中子分裂为一个质子和一个电子(-质点)质点),-质点被射出核外,质点被射出核外,反应通式为:反应通式为:A AZ ZM M A AZ+1Z+1M+M+-其中其中Z Z为核电荷数,为核电荷数,A A为质量数。衰变结果,核内为质量数。衰变结果,核内减少一个中子,增加一个质子,减少一个中子,增加一个质子,质量数不变,质量数不变,核电荷数增加核电荷数增加1 1,变为周期表右侧的相邻元素。,变为周期表右侧的相邻元素。如:如:87873737Rb Rb 87873838Sr+Sr+-、40401919K K 40402020Ca+Ca+-,其中其中87873737RbRb与
9、与87873838SrSr、40401919K K与与40402020CaCa为同量异为同量异位素。位素。第10页,此课件共133页哦2.2.电子捕获电子捕获它是它是-衰变的逆反应(并非可逆反应),是衰变的逆反应(并非可逆反应),是原原子核自发地从子核自发地从K K或或L L层电子轨道上吸取一个电层电子轨道上吸取一个电子(多数为子(多数为K K层捕获),与一个质子结合变成层捕获),与一个质子结合变成一个中子,反应通式为:一个中子,反应通式为:A AZ ZM+e M+e A AZ-1Z-1MM,衰变结果,质量数不变,核电荷数减衰变结果,质量数不变,核电荷数减1 1,变为,变为周期表左邻元素。周期
10、表左邻元素。如:如:40401919K+e K+e 40401818ArAr。第11页,此课件共133页哦3.-3.-衰变衰变 重重核核放放射射出出由由2 2个个质质子子和和2 2个个中中子子组组成成的的 质点(即质点(即HeHe核),衰变反应为:核),衰变反应为:A AZ ZM+eM+eA-4A-4Z-2Z-2M+M+衰衰变变结结果果,质质量量数数减减4 4,核核电电荷荷数数减减2 2,在在元元素周期表上素周期表上向左移动向左移动2 2格格。如:。如:2262268888Ra Ra 2222228686Rn+Rn+4 42 2HeHe。第12页,此课件共133页哦4.4.重核裂变重核裂变 重
11、同位素重同位素自发地分裂为自发地分裂为2-32-3片原子量片原子量大致相同的碎片。大致相同的碎片。如:如:238238U U、235235U U和和232232ThTh等重核都可能发生这种裂变。等重核都可能发生这种裂变。第13页,此课件共133页哦 在自然界中,在自然界中,有些放射性同位素只通过一次某一有些放射性同位素只通过一次某一种固定形式的衰变过程就转变为某种稳定同位素,种固定形式的衰变过程就转变为某种稳定同位素,从而停止了放射性衰变。从而停止了放射性衰变。如如87873737Rb Rb 87873838Sr+Sr+-而而其它一些放射性同位素其它一些放射性同位素,如,如238238U U、
12、235235U U和和232232ThTh等原子核要通过一系列的等原子核要通过一系列的 衰变和衰变和 衰变,衰变,通过形成一系列中间过渡的放射性同位素,最通过形成一系列中间过渡的放射性同位素,最终才转化为稳定的同位素终才转化为稳定的同位素,从而结束了其放射,从而结束了其放射性衰变过程。性衰变过程。第14页,此课件共133页哦(二)放射性衰变定律(二)放射性衰变定律 放射性同位素衰变反应放射性同位素衰变反应不同一般的化学反应,不同一般的化学反应,具有具有如下性质:如下性质:(1)(1)衰变作用是衰变作用是发生在发生在原子核内部原子核内部的反应,反应结果的反应,反应结果由一由一种种核素核素变成另一
13、种核素变成另一种核素;(2)(2)衰变衰变自发地不断地进行,并有自发地不断地进行,并有恒定的衰变比例恒定的衰变比例;(3)(3)衰变反应衰变反应不受不受温度、压力、电磁场和原子核存在形式温度、压力、电磁场和原子核存在形式等等物理化学条件的影响物理化学条件的影响;(4)(4)衰变前和衰变后核素的原子数衰变前和衰变后核素的原子数只是时间的函数只是时间的函数。衰变衰变前的核素被称为前的核素被称为母体同位素(母核)母体同位素(母核),衰变后新形成的核,衰变后新形成的核素称为素称为子体同位素(子核)子体同位素(子核)。第15页,此课件共133页哦放放射射性性衰衰变变定定律律 单单位位时时间间内内衰衰变变
14、的的原原子子数与现存放射性母体的原子数成正比。数与现存放射性母体的原子数成正比。其数学表达式如下:其数学表达式如下:-dN/dt=N-dN/dt=N 式式中中:N N为为在在 t t 时时刻刻存存在在的的母母体体原原子子数数;dN/dtdN/dt为为t t时时的的衰衰变变速速率率,负负号号表表示示N N随随时时间间减减少少;为为衰衰变变速速率率常常数数,表表示示单单位位时时间间内内衰衰变变的的原原子子比比例例数数,其其单单位位为为1/1/年年或或1/1/秒。秒。第16页,此课件共133页哦将前式由将前式由t=0t=0到到t t求积分,整理后得:求积分,整理后得:ln(N/Nln(N/N0 0)
15、=-t)=-t N N0 0为为t=0t=0时的衰变母体原子数。时的衰变母体原子数。由此得:由此得:N=NN=N0 0e e-t -t 或或 N N0 0=Ne=Nett 以上为以上为放射性同位素衰变的基本公式放射性同位素衰变的基本公式,表明母,表明母核原子数为核原子数为N N0 0的放射性同位素,经时间的放射性同位素,经时间t t后残后残存的母体原子数存的母体原子数 N=NN=N0 0e e-t-t,N N与与t t为指数函数。为指数函数。第17页,此课件共133页哦设设衰衰变变产产物物子子体体的的原原子子数数为为D D*,当当t=0t=0时时时时,DDDD*=0=0=0=0,经经经经时时时
16、时间间间间t t的衰变反应,则:的衰变反应,则:D*=ND*=N0 0-N-N-N-N D*=ND*=N0 0 0 0(1-e1-e1-e1-e-t-t-t-t)或)或)或)或 D*=N(eD*=N(eD*=N(eD*=N(etttt-1)-1)对对于于任任一一放放射射性性同同位位素素体体系系,放放放放射射射射性性性性核核核核素素素素衰衰衰衰变变变变掉掉掉掉初初初初始始始始原原原原子子子子数数数数的一半所需的时间称为的一半所需的时间称为的一半所需的时间称为的一半所需的时间称为半衰期半衰期,以,以,以,以T T1/21/2表示。表示。t=Tt=Tt=Tt=T1/21/21/21/2时时时时,N=
17、1/2N,N=1/2N,N=1/2N,N=1/2N0 0 0 0,代入,代入D*=N(eD*=N(ett-1)-1)-1)-1)并整理得:并整理得:T T T T1/21/21/21/2=ln2/=ln2/=ln2/=ln2/T T T T1/21/2与与 呈反比关系。呈反比关系。呈反比关系。呈反比关系。衰变常数衰变常数 值愈小,半衰期愈长,核的寿命愈长。值愈小,半衰期愈长,核的寿命愈长。值愈小,半衰期愈长,核的寿命愈长。值愈小,半衰期愈长,核的寿命愈长。第18页,此课件共133页哦放射性母体核素放射性母体核素N N和子体核素和子体核素D*D*随时间随时间t变化的曲线变化的曲线 时间(以半衰期
18、为单位)时间(以半衰期为单位)D*=N0(1-e-t)N=N0e-tD0=0N0N or D*第19页,此课件共133页哦第20页,此课件共133页哦二、二、稳定同位素组成变化稳定同位素组成变化(一)稳定同位素分馏(一)稳定同位素分馏轻轻 稳稳 定定 同同 位位 素素(Z Z 2020)的的 相相 对对 质质 量量 差差 较较 大大(A/A10%A/A10%),在在地地质质作作用用中中由由于于质质量量差差所所引引起起的同位素相对丰度变异,称为的同位素相对丰度变异,称为同位素分馏作用同位素分馏作用。根据分馏作用的性质和条件可区分如下:根据分馏作用的性质和条件可区分如下:1.1.物理分馏物理分馏:
19、也称质量分馏,同位素之间因质量引起一:也称质量分馏,同位素之间因质量引起一系列同质量有关的性质的不同,如密度、比重、熔点、系列同质量有关的性质的不同,如密度、比重、熔点、沸点等微小的差别,使用使之在蒸发、凝聚、升华、沸点等微小的差别,使用使之在蒸发、凝聚、升华、扩散等扩散等自然物理过程中发生轻重同位素的分异。自然物理过程中发生轻重同位素的分异。第21页,此课件共133页哦水和重水的物理性质对比水和重水的物理性质对比分子分子分子量分子量密密度度20,g/cm3最最大大密密度度时温度时温度熔熔 点点沸点沸点蒸蒸 气气 压压100,PaH216O18.0150.99793.980.00100.001
20、01325D216O20.0281.105111.243.813101.4296.208H218O-1.11064.300.28100.14-第22页,此课件共133页哦2 2动动力力分分馏馏:含含有有两两种种同同位位素素的的分分子子,由由于于质质量量不不同同导导致致它它们们参参加加化化学学反反应应活活性性的的差差异异。质质量量不不同同的的同同位位素素分分子子具具有有不不同同的的分分子子振振动动频频率率和和化化学学键键强强度度。轻轻同同位位素素形形成成的的键键比比重重同同位位素素更更易易于于破破裂裂,因因此此,轻轻同同位位素素分分子子的的反反应应速速率率高高于于重重分分子子,在在共共存存平平衡
21、衡相相之之间间产产生生微微小小的的分分馏馏,反反应产物、特别是活动相中更富集轻同位素。应产物、特别是活动相中更富集轻同位素。如:如:C+C+1616O CO C1616OO2 2 平衡常数为平衡常数为K K1 1 C+C+1616OO1818O CO C1616OO1818O O 平衡常数为平衡常数为K K2 2 经实验测定经实验测定2525 C C时时 K K1 1/K/K2 2=1.17=1.17。第23页,此课件共133页哦3 3平平衡衡分分馏馏:化化学学反反应应中中反反应应物物和和生生成成物物之之间间由由于于物物态态、相相态态、价价态态以以及及化化学学键键性性质质的的变变化化,轻轻重重
22、同同位位素素公公别别富富集集在在不不同同分分子子中中发发生生的的分分异异,也也称称同同位位素素交交换换反反应应。达达到到同同位位素素交交换换平平衡衡时时共共存存相相同同位位素素相相对对丰丰度度比比值值为为常常数数,称称分馏系数分馏系数。如:如:1/3CaC16O3+H218O1/3Ca18O3+H216O25时同位素分馏系数时同位素分馏系数=1.0310。第24页,此课件共133页哦4 4生物化学分馏生物化学分馏:生物活动和有机反应也生物活动和有机反应也能导致的同位素分馏效应。能导致的同位素分馏效应。如植物的光如植物的光合作用使合作用使1212C C更多地富集于生物合成有机化更多地富集于生物合
23、成有机化合物中。合物中。生物成因的地质体如煤、油、气生物成因的地质体如煤、油、气等具有最高的等具有最高的1212C/C/1313C C值。生物化学分馏是值。生物化学分馏是同位素分异作用中重要的控制反应。同位素分异作用中重要的控制反应。第25页,此课件共133页哦(二)同位素组成的表示方法:(二)同位素组成的表示方法:1.1.同位素间的相对丰度(同位素间的相对丰度(R R)同同位位素素组组成成常常用用R R值值来来衡衡量量和和比比较较,如如大大气气中中的的1616O/O/1818OO比值:比值:R=R=1616O/O/1818O O=99.763/0.1995=500.065=99.763/0.
24、1995=500.065,或或 R=R=1818O O /1616OO=2.010=2.010-3-3。第26页,此课件共133页哦2.2.同位素的相对富集度(同位素的相对富集度()R R值值只只代代表表同同位位素素的的相相对对丰丰度度。若若取取某某一一给给定定样样品品的的R R值值为为标标准准,则则可可测测得得各各地地质质样样品品中中R R值值与与标标准准间间的绝对变差,以的绝对变差,以 表示:表示:R R样样样样-R-R-R-R标标标标 R R R R样样 ()=1000=1000=1000=1000 R R标标标标 R R标标标标-1-1-1-1(二)同位素组成的表示方法(二)同位素组成
25、的表示方法第27页,此课件共133页哦从样品的从样品的 值,直接看出它含微量同位素比值,直接看出它含微量同位素比标准标准富集和贫化富集和贫化的程度。例如样品的的程度。例如样品的00,表明微量同位素比标准更,表明微量同位素比标准更富集富集;若若01111,反应反应反应反应向右向右向右向右进行;当进行;当进行;当进行;当1110,物质来自亏损地幔物质来自亏损地幔;Nd(t)0,物质来自于地壳物质来自于地壳Nd(t)0,物质来自于未分异的原始地幔物质来自于未分异的原始地幔第76页,此课件共133页哦在在NdNd同位素示踪应用中,常结合同位素示踪应用中,常结合SrSr同位素研究,构筑同位素研究,构筑同
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