第十章羧酸和取代羧酸ppt课件.pptx

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1、第一节第一节羧羧酸酸一、羧酸的分类和命名一、羧酸的分类和命名羧酸的系统命名法与醛相似。羧酸的系统命名法与醛相似。羧羧酸酸习习惯惯上上常常用用希希腊腊字字母母标标位位，与与羧羧基基直直接接相相连连的碳原子为的碳原子为，其余依次为，其余依次为、等。等。羧羧酸酸分分子子中中烃烃基基上上的的氢氢原原子子被被其其它它原原子子或或基基团团取取代代的的化化合合物物称称为为取取代代羧羧酸酸(substitutedcarboxylicacids)。丁酸丁酸 2,3-2,3-二甲基戊酸或二甲基戊酸或,-二甲基戊酸二甲基戊酸 2-2-甲基甲基-3-3-戊烯酸戊烯酸 2,4-2,4-戊二烯酸戊二烯酸3-3-羧基羧基-

2、3-3-羟基戊二酸羟基戊二酸（柠檬酸）（柠檬酸）CH3CH2CH2COOH 脂脂环环族族和和芳芳香香族族羧羧酸酸命命名名：把把脂脂环环和和芳芳环环看看作作取取代代基，以脂肪族羧酸作为母体进行命名。基，以脂肪族羧酸作为母体进行命名。3-羧甲基羧甲基己二酸己二酸 环已基乙酸环已基乙酸顺顺-1,4-环己烷二甲酸环己烷二甲酸 苯甲酸苯甲酸邻苯二甲酸邻苯二甲酸3-苯基丙烯酸苯基丙烯酸-萘乙酸萘乙酸CH3(CH2)4 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H158111420二十 四烯酸D D5,8,11,14-二十碳碳四烯酸5,8,11,14-(花生四烯酸)10C的

3、不饱和酸在碳数后加“碳碳”字碳碳许多羧酸最初来自天然产物，因此常根据它们的许多羧酸最初来自天然产物，因此常根据它们的来源命名。来源命名。HCOOHCH3COOHC6H5COOHHOOCCOOH蚁酸蚁酸醋酸醋酸安息香酸安息香酸草酸草酸C15H31COOH 软脂酸 C17H35COOH 硬脂酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸二、羧酸的物理性质二、羧酸的物理性质形成双分子氢键缔合体形成双分子氢键缔合体形成双分子氢键缔合体形成双分子氢键缔合体三、羧酸的结构三、羧酸的结构羧羧基基中中的的碳碳原原子子是是sp2杂杂化化状状态态，它它的的3个个杂杂化化轨轨道道分分别别与与两两个个氧氧原

4、原子子和和一一个个碳碳原原子子(在在甲甲酸酸中中为为氢氢原原子子)形形成成三三个个键键，余余下下一一个个p轨轨道道与与羰羰基基氧氧原原子子的的p轨轨道道形形成成键键。羧羧基基中中羟羟基基氧氧上上有有一一对对孤孤对对电电子子，它它与与羰羰基基中中的的键形成键形成p-共轭体系。共轭体系。p-共轭共轭导致结构与性质的变化导致结构与性质的变化:键长平均化键长平均化 羧基羧基中羰基和羟基通过中羰基和羟基通过p-共轭构成一个整体，故共轭构成一个整体，故羧基不是羰基和羟基的简单加合羧基不是羰基和羟基的简单加合降低了羧基中羰基碳原子的正电性，不利于发生亲降低了羧基中羰基碳原子的正电性，不利于发生亲核反应，羧基

5、中羰基发生亲核加成反应活性远不如醛核反应，羧基中羰基发生亲核加成反应活性远不如醛酮羰基。酮羰基。羧基中羟基上氧原子的电子移向羰基，羰基起吸电羧基中羟基上氧原子的电子移向羰基，羰基起吸电子的共轭电子效应，羟基中子的共轭电子效应，羟基中OH键极性增加。羧羟键极性增加。羧羟基与醇羟基不同，具有明显酸性。基与醇羟基不同，具有明显酸性。a-H的活性的活性降低降低OCR(Ar)OHa-H的取代脱羧反应氧化与还原羟基被取代羟基被取代-X酰卤酰卤-OCOR酸酐酸酐-OR酯酯-NH2酰胺酰胺酸性四、羧酸的化学性质四、羧酸的化学性质(一一)酸性酸性羧羧酸酸一一般般都都属属于于弱弱酸酸，比比碳碳酸酸和和苯苯酚酚的的

6、酸酸性性强强。羧羧酸酸能能分分解解碳碳酸酸氢氢钠钠，放放出出二二氧氧化化碳碳，而而酚酚不不能能。利利用用此此性性质质可以区别羧酸与酚类。可以区别羧酸与酚类。分分子子量量大大的的羧羧酸酸难难溶溶于于水水，但但其其钾钾盐盐或或钠钠盐盐则则易易溶溶于于水水。医医药药上上常常将将含含羧羧基基而而难难溶溶于于水水的的药药物物制制成成易易溶溶于于水水的的盐盐，如如将青霉素将青霉素G制成钾盐供注射用。制成钾盐供注射用。高级脂肪酸钠是肥皂的主要成分，高级脂肪酸铵是雪花高级脂肪酸钠是肥皂的主要成分，高级脂肪酸铵是雪花膏的主要成分。膏的主要成分。酸性：羧酸酸性：羧酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚 水水 醇醇羧羧酸酸的的酸酸

7、性性与与羧羧酸酸分分子子的的电电子子效效应应、立立体体效效应应和和溶溶剂剂化化效效应应相关相关Z为吸电子基，酸性增强为吸电子基，酸性增强Y为斥电子基，酸性减弱为斥电子基，酸性减弱HCOOHCH3COOHCH3CH2COOHpKa3.774.764.88就电子效应而言，就电子效应而言，吸电子取代基使酸性增强吸电子取代基使酸性增强吸电子取代基使酸性增强吸电子取代基使酸性增强,供供供供电子取代基使酸性减弱电子取代基使酸性减弱电子取代基使酸性减弱电子取代基使酸性减弱。O2NCH2COOHC6H5COOHpKa1.684.17p pK Ka a2.622.872.902.622.872.903.163.

8、164.764.76ppK Ka a 2.862.86 4.064.064.524.52KKa1a15.9105.910-2-21.6101.610-3-36.8106.810-5-5KKa2a24.0104.010-5-51.4101.410-6-62.3102.310-6-6取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻邻对对间间取代基具有供电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有供电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻邻间间对对原因原因：邻邻邻邻 位位位位：诱导、共轭、氢键效应、空间效应均要考虑：诱导、共轭、氢键效应、空间效应均要考虑对对对对 位

9、位位位：诱导效应很弱、共轭效应为主。：诱导效应很弱、共轭效应为主。间间间间 位位位位：诱导效应为主：诱导效应为主l芳香羧酸的情况分析芳香羧酸的情况分析邻位效应邻位效应(二二)羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成 羧羧基基中中的的羟羟基基可可被被卤卤原原子子(X)、烃烃氧氧基基(OR)、酰酰氧氧基基(OCOR)和和氨氨基基(NH2)等等取取代代，产产生生酰酰卤卤(Acyl(Acylhalide)halide)、酯酯(Ester)(Ester)、酸酸酐酐(Anhydride)(Anhydride)和和酰酰胺胺(Amide)(Amide)等等羧羧酸酸衍衍生生物物(derivativesofcarboxy

10、licacid)。1 1酰酰卤卤的的生生成成 羧羧酸酸与与PCl3、PCl5、SOCl2等等化化学学试试剂反应生成酰卤，即羧基中的羟基被卤原子取代。剂反应生成酰卤，即羧基中的羟基被卤原子取代。PCl3适适于于制制备备低低b.p.酰酰氯氯;PCl5适适于于制制备备高高b.p.酰酰氯氯;用用SOCl2制制备备酰酰氯氯，产产物物除除酰酰氯氯外外，都都是是气气体体，容易提纯。但所制酰氯与容易提纯。但所制酰氯与SOCl2的的b.p.不应相近。不应相近。酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中。酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中。2酸酸酐酐的的生生成成羧羧酸酸(除除甲甲酸酸外外)在在脱脱水水剂剂

11、(如如乙乙酰酰氯氯、乙乙酸酸酐酐、P2O5等等)作作用用下下或或加加热热，分分子子间间失失去一分子水生成酸酐去一分子水生成酸酐(acidanhydride)。甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳和水：甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳和水：5、6员环的环状酸酐易通过加热相应二元羧酸得到。员环的环状酸酐易通过加热相应二元羧酸得到。3 3酯酯的的生生成成 羧羧酸酸可可与与醇醇生生成成酯酯和和水水，该该反反应应称为酯化反应，称为酯化反应，酯化反应是可逆反应酯化反应是可逆反应酯化反应是可逆反应酯化反应是可逆反应。究竟按哪种方式脱水，与羧酸和醇的结构及反应究竟按哪种方式脱水，与羧酸和醇的结构及反应条件有关。可

12、采用同位素标记醇的办法来证实。条件有关。可采用同位素标记醇的办法来证实。酯化时，羧酸和醇之间脱水可有两种不同的方式：酯化时，羧酸和醇之间脱水可有两种不同的方式：伯醇和仲醇伯醇和仲醇与羧酸的酯化是按与羧酸的酯化是按酰氧键断裂酰氧键断裂进行的。进行的。叔醇叔醇与羧酸的酯化是按与羧酸的酯化是按烷氧键断裂烷氧键断裂进行的。进行的。在药物合成中常利用酯化反应将药物转变为前药在药物合成中常利用酯化反应将药物转变为前药(prodrug)，以改变药物的生物利用度、稳定性等。，以改变药物的生物利用度、稳定性等。赛他洛尔（赛他洛尔（cetarnolol）为）为-肾上腺素阻断剂，肾上腺素阻断剂，可治疗可治疗青光眼和

13、降低眼压，由于极性强和脂溶性差，青光眼和降低眼压，由于极性强和脂溶性差，难于透过角膜。丁酰难于透过角膜。丁酰赛他洛尔赛他洛尔的脂溶性增高，制成的脂溶性增高，制成的滴眼剂透过角膜的能力增加了的滴眼剂透过角膜的能力增加了4-6倍，进入眼球后，倍，进入眼球后，经酶水解再生成经酶水解再生成赛他洛尔赛他洛尔而起效。而起效。(三三)羧酸的还原羧酸的还原(补充补充)4酰胺的生成酰胺的生成羧酸与氨羧酸与氨(伯胺、仲胺伯胺、仲胺)反应得到羧酸反应得到羧酸铵，再将羧酸铵加热，脱去一分子水生成酰胺，即铵，再将羧酸铵加热，脱去一分子水生成酰胺，即羧基中的羟基被氨基取代。羧基中的羟基被氨基取代。(四四)-氢的卤代反应氢

14、的卤代反应(补充补充)羧羧酸酸分分子子中中-碳碳上上的的氢氢，受受到到邻邻位位羰羰基基的的影影响响变变得得活活泼泼，能能被被卤卤素素取取代代，这这种种情情况况和和醛醛酮酮-氢氢一一样样。但但羧羧酸酸-氢氢的的卤卤代代需需三三卤卤化化磷磷或或红红磷等的催化。磷等的催化。(五五)脱羧反应脱羧反应 羧羧酸酸分分子子中中羧羧基基脱脱去去二二氧氧化化碳碳的的反反应应称称为为脱脱羧羧反反应应。其其反应通式为：反应通式为：一一般般一一元元羧羧酸酸很很难难直直接接脱脱羧羧。当当羧羧酸酸分分子子中中-碳碳原原子子上上连连有有吸吸电电子子取取代代基基时时，如如NONO2 2、X X、CNCN，脱脱羧羧反反应应比比

15、较较容易进行。例如：容易进行。例如：(六六)二元羧酸受热时的特殊反应二元羧酸受热时的特殊反应 二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离不同而发生不同的反应。不同而发生不同的反应。1 1两两个个羧羧基基直直接接相相连连或或只只间间隔隔一一个个碳碳原原子子，受热发生脱羧反应，生成一元羧酸。受热发生脱羧反应，生成一元羧酸。2两个羧基间隔两个羧基间隔2个或个或3个碳原子，受热发个碳原子，受热发生脱水反应，生成环酐。生脱水反应，生成环酐。2-甲基戊二酸甲基戊二酸2-甲基戊二酸酐甲基戊二酸酐 3 3两两个个羧羧基基间间隔隔4 4个个或或5 5个个碳碳原原子子，受受热热发发生生脱

16、脱水水脱脱羧羧反反应应，生成环酮。生成环酮。己二酸己二酸 环戊酮环戊酮庚二酸庚二酸 环己酮环己酮二三脱羧成羧酸二三脱羧成羧酸四五脱水成酸酐四五脱水成酸酐六七脱水又脱羧六七脱水又脱羧4两个羧基间隔两个羧基间隔5个以上碳原子，在高温时发生脱水反应，生成高分子链状酸酐。个以上碳原子，在高温时发生脱水反应，生成高分子链状酸酐。五、重要的羧酸五、重要的羧酸1.甲酸甲酸HCOOH2.乙酸乙酸CH3COOH3.过氧乙酸过氧乙酸CH3COOOH4.乙二酸乙二酸HOOCCOOH5.5.花生四烯酸花生四烯酸花生四烯酸化学学名为花生四烯酸化学学名为5,8,11,14-5,8,11,14-二十碳四烯酸，二十碳四烯酸，

17、CHCH3 3(CH(CH2 2)4 4CHCHCHCHCHCH2 2CHCHCHCHCHCH2 2CHCHCHCHCHCH2 2CHCHCH(CHCH(CH2 2)3 3COOHCOOH 二十碳五烯酸二十碳五烯酸(EPA,eicosapentaenoicacid)和二十二碳六和二十二碳六烯酸烯酸(DHA,docosahexaeoicacid)具有降血脂、抑制血小板聚具有降血脂、抑制血小板聚集和延缓血栓形成等功效集和延缓血栓形成等功效富含富含EPA和和DHA的鱼油制剂的鱼油制剂 花生四烯酸在人体内能转化为前列腺素花生四烯酸在人体内能转化为前列腺素(prostagladin,PG)。PG PG能

18、刺激子宫收缩，降低血压，抑制胃酸分泌能刺激子宫收缩，降低血压，抑制胃酸分泌及尿钠排泄及尿钠排泄，扩张或松弛气管，抑制血小板凝集，临床上用于抗早孕和引产，扩张或松弛气管，抑制血小板凝集，临床上用于抗早孕和引产，是一种有发展前途的控制人类生育的药物，参与细胞代谢，并是一种有发展前途的控制人类生育的药物，参与细胞代谢，并且与炎症、免疫过敏、心血管等病理过程有关，是一种内源性且与炎症、免疫过敏、心血管等病理过程有关，是一种内源性生理活性物质。生理活性物质。目前已分离出二十多种前列腺素，它们的结构有一目前已分离出二十多种前列腺素，它们的结构有一个共同的特点，都具有前列腺酸的基本骨架。个共同的特点，都具有

19、前列腺酸的基本骨架。PG PG是一组含有二十个碳原子的不饱和脂肪酸，其是一组含有二十个碳原子的不饱和脂肪酸，其基本骨架为一个五碳环和两条侧链，五元环上基本骨架为一个五碳环和两条侧链，五元环上8-8-位和位和12-12-位侧链互为反式构型。根据五碳环上取代基和双链位侧链互为反式构型。根据五碳环上取代基和双链的位置不同，分为九型的位置不同，分为九型(PGA(PGA、PGBPGB、PGCPGC、PGDPGD、PGEPGE、PGFPGF、PGGPGG、PGHPGH、PGl)PGl)，每型又根据双键的数目分三类，每型又根据双键的数目分三类(如如PGEPGE1 1、PGEPGE2 2、PGEPGE3 3)

20、，表示取代基处于环戊烷平面表示取代基处于环戊烷平面的下方的下方(用虚线表示用虚线表示)；表示取代基在环戊烷平面的上表示取代基在环戊烷平面的上方方(用实线表示用实线表示)。体内以体内以PGAPGA、PGEPGE、PGFPGF较多。较多。牛奶中的乳清酸牛奶中的乳清酸(6-羧基尿嘧啶羧基尿嘧啶)能加速残存肌肉细胞的扩展而促进能加速残存肌肉细胞的扩展而促进心脏病患者心脏复原。心脏病患者心脏复原。(2Z)-3-甲基甲基-2-己烯酸几乎存在己烯酸几乎存在于目前已被检验的每一个精神分于目前已被检验的每一个精神分裂患者的汗中，因此可用作诊断裂患者的汗中，因此可用作诊断该病的一种手段该病的一种手段 香草扁桃酸香

21、草扁桃酸(4-羟基羟基-3-甲氧基苯乙醇酸甲氧基苯乙醇酸)用于肾上腺癌的临床化学诊断用于肾上腺癌的临床化学诊断 大风子酸用于治疗麻风病和其他传染性大风子酸用于治疗麻风病和其他传染性皮肤病皮肤病一、羟基酸一、羟基酸命名命名命名命名：系统命名法，更常用俗名。系统命名法，更常用俗名。羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。(一一)分类与命名分类与命名分类分类分类分类:醇酸醇酸(,);酚酸酚酸俗名俗名俗名俗名:乳酸乳酸(Lacticacid)苹果酸苹果酸(Malicacid)IUPACIUPAC：2-羟基丙酸羟基丙酸2-羟基丁二酸羟基丁二酸第二节第二节 取代羧酸取代

22、羧酸 酒石酸酒石酸(Tartaricacid)柠檬酸柠檬酸枸橼酸枸橼酸(Citricacid)2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸3-羧基羧基-3-羟基戊二酸羟基戊二酸俗名俗名俗名俗名:IUPACIUPAC：水杨酸水杨酸(salicylicacid)邻邻-羟基苯甲酸羟基苯甲酸没食子酸没食子酸(gallicacid)3,4,5-三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸俗名俗名俗名俗名:IUPACIUPAC：(二二)羟基酸的化学性质羟基酸的化学性质共性共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应l相互影响相互影响:受热脱水受热脱水,易于氧化易于氧化,等等l羟基羟基：氧化氧化,卤代卤代,脱水脱水

23、,成酯成酯,等等l酚羟基酚羟基：与与FeCl3显色显色,等等l羧基羧基：酸性，成盐，成酯酸性，成盐，成酯,等等特性：特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同1羟基酸的酸性羟基酸的酸性羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基,其酸性就越强。其酸性就越强。pKa4.883.834.51酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。其酸性随羟基与羧基的相对位置

24、不同而表现出明显的差异。pKpKa a3.003.004.124.124.174.174.544.54对位对位对位对位-OH-OH主要主要表现表现+C+C效应效应间位间位间位间位-OH-OH主要主要表现为表现为-I-I效应效应邻邻邻邻位位位位-OH-OH:+C+C效效应应及及分分子子内内氢氢键键.后后者使酸性明显增强者使酸性明显增强2醇酸的氧化反应醇酸的氧化反应受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；能氧化醇酸生成

25、醛酸、酮酸或二元酸；Tollens试剂不与试剂不与醇反应，却能将醇反应，却能将 -羟基酸氧化成羟基酸氧化成-酮酸。酮酸。3醇酸的脱水反应醇酸的脱水反应脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异。（1 1）-醇酸的脱水醇酸的脱水醇酸的脱水醇酸的脱水：受热后，两个醇酸分子间的：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯生成较稳定的六元环交酯生成较稳定的六元环交酯生成较稳定的六元环交酯(lactide)。-羟基丙羟基丙酸酸丙交酯丙交酯交酯多为结晶物质交酯多为结晶物质,在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。在酸或碱存在下易水解成

26、原来的醇酸。（2 2）-醇酸的脱水醇酸的脱水：由于：由于-羟基和羧基的相互影羟基和羧基的相互影响，响，-醇酸分子中的醇酸分子中的-氢原子很活泼，受热时容易氢原子很活泼，受热时容易与与-羟基脱水，羟基脱水，生成生成,-不饱和羧酸不饱和羧酸。（3 3）、-醇酸的脱水醇酸的脱水醇酸的脱水醇酸的脱水：-醇酸分子中的羟基和羧基在醇酸分子中的羟基和羧基在常温下可自动脱水常温下可自动脱水,生成稳定的五元环内酯生成稳定的五元环内酯生成稳定的五元环内酯生成稳定的五元环内酯(lactone)。游离的游离的 -醇酸很难存在醇酸很难存在,通常以通常以 -醇酸盐的形式保存醇酸盐的形式保存。(麻醉剂麻醉剂)内酯的化学性质

27、与酯相似。许多内酯化合物具有消炎、抗菌、抗肿瘤活性，如中草穿心莲等。ErythromycinA(红霉素红霉素)AVitaminC4酚酸的脱羧反应酚酸的脱羧反应 o-或或p-羟基苯甲酸羟基苯甲酸的特性：的特性：加热到熔点以上时发生脱羧加热到熔点以上时发生脱羧三、重要的羟基酸三、重要的羟基酸(一一)乳酸乳酸乳酸乳酸丙酮酸丙酮酸工业上乳酸由糖经乳酸杆菌发酵制得。工业上乳酸由糖经乳酸杆菌发酵制得。葡萄糖葡萄糖乳酸乳酸(二二)酒石酸酒石酸酒石酸学名酒石酸学名2,3-二羟基丁二酸。二羟基丁二酸。(三三)柠檬酸柠檬酸柠檬酸又名枸橼酸，学名柠檬酸又名枸橼酸，学名3-羧基羧基-3-羟基戊二酸。羟基戊二酸。柠檬酸

28、柠檬酸顺乌头酸顺乌头酸异柠檬酸异柠檬酸 草酰琥珀酸草酰琥珀酸-酮戊二酸酮戊二酸-羟基酸脱水羟基酸脱水羟基酸氧化羟基酸氧化-酮酸脱羧酮酸脱羧加水加水生化中三羧酸循环的一部分，生化中三羧酸循环的一部分，Krebscycleorcitriccycle(五五)水杨酸水杨酸水杨酸又叫柳酸，学名邻羟基苯甲酸。水杨酸又叫柳酸，学名邻羟基苯甲酸。乙酰水杨酸乙酰水杨酸(acetylsalicylicacid)俗名为阿司匹林俗名为阿司匹林(Aspirin)，水杨酸与乙酐在磷酸存在下共热而生成乙，水杨酸与乙酐在磷酸存在下共热而生成乙酰水杨酸。酰水杨酸。阿司匹林具有解热、镇痛、抗血栓形成及抗风湿的作阿司匹林具有解热、

29、镇痛、抗血栓形成及抗风湿的作用，刺激性较水杨酸小，是内服退热镇痛药。用，刺激性较水杨酸小，是内服退热镇痛药。(四四)苹果苹果酸酸羟基丁二酸羟基丁二酸可供药用的其他可供药用的其他水杨酸衍生物水杨酸衍生物有：有：-CO2CH3OH-CO2C6H5OH-CO2NaOHH2N-冬冬青青油油.可可止止痛痛,亦亦用用作作牙牙膏膏、糖糖果等的香精果等的香精.水杨酸苯酯水杨酸苯酯(Salol).肠道肠道和尿道消毒剂和尿道消毒剂对对-氨基水杨酸钠氨基水杨酸钠(PAS-Na).用于治用于治疗各种结核病。疗各种结核病。二、酮二、酮酸酸 羰基酸羰基酸是分子中具有是分子中具有羧基羧基和和羰基羰基两种官能团的两种官能团的

30、化合物化合物。可分为。可分为醛酸醛酸和和酮酸酮酸。根据酮基和羧基的相根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为对位置不同，酮酸可分为、酮酸。酮酸。乙乙醛酸醛酸-丙丙酮酸酮酸 -丁丁酮酸酮酸(或乙酰乙酸或乙酰乙酸)(一一)酮酸的命名酮酸的命名以羧酸为母体以羧酸为母体,酮基作取代基酮基作取代基,酮基的位次用阿酮基的位次用阿拉伯数字或希腊字母标明。拉伯数字或希腊字母标明。酮基也可称为酮基也可称为氧代氧代。CH3COCH2CH2COOH-戊酮酸戊酮酸(4-戊酮酸戊酮酸)-酮酮丁二酸丁二酸(草酰乙酸草酰乙酸)-酮戊二酸酮戊二酸2-氧代氧代戊二酸戊二酸酮酮酸酸除除了了具具有有酮酮的的通通性性和和羧羧酸酸的的

31、通通性性外外，-酮酸酮酸和和-酮酸酮酸还具有一些特殊的性质。还具有一些特殊的性质。(二二)酮酸的化学性质酮酸的化学性质1酸性酸性酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。pKa2.493.513.86pKa4.514.882脱羧反应脱羧反应-酮酸酮酸在稀硫酸作用下，受热发生在稀硫酸作用下，受热发生脱羧反应，生成少一个碳原子的醛。脱羧反应，生成少一个碳原子的醛。-酮酸酮酸比比-酮酸酮酸更易脱羧更易脱羧,通常通常-酮酸酮酸只能在低温下保存。只能在低温下保存。-酮酸酮酸由于羧基受由于羧基受-羰基的影响羰基的影响,同时也由于形同时也由于形成成6员环的分子内氢键而使脱羧更加容易员环的分子内氢键而使脱羧更加容易:由于由于-酮酸酮酸脱羧产物是酮，故称为脱羧产物是酮，故称为酮式分解酮式分解。-酮酸酮酸与浓碱共热，分解为两分子羧酸盐，与浓碱共热，分解为两分子羧酸盐，称为称为酸式分解酸式分解。问题问题:完成下列反应完成下列反应完成下列反应完成下列反应 酮体酮体-丁丁酮酮酸酸、-羟羟基基丁丁酸酸和和丙丙酮酮三三者者在在医医学学上上统统称称为为酮体酮体(ketonebodies)。血中酮体正常值：血中酮体正常值：350mg/L；酮血症：酮血症：3000mg/L.-羟基丁酸羟基丁酸-丁酮酸丁酮酸丙酮丙酮血中正常分布：血中正常分布：70%30%微量微量