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1、第三节 化学品储存常见事故案例分析 1.保管不善脱氧剂遇水燃烧事故 2011 年 7 月 4 日,某钢厂原料仓库着火,火灾持续 24 小时,造成库房坍塌,原料烧毁,经济损失严重。事故经过:7 月 4 日式阴雨天气,倾盆大雨下至傍晚仍然没停。位于钢厂附近的原料仓库突然一声闷响,随后黑烟滚滚,瞬间火焰冲天。消防部门接到报告后及时赶到现场,组织进行补救,但由于不明着火原因,用水扑救,反而火势愈来愈大。消防部门在搞清着火原因后,停止用水扑救,采取其它办法,经 24 小时候,火势方才扑灭。事故分析:原料仓库是为生产储备原料的主要库房,在着火地点堆放着符合脱氧剂约 50t。由于反应生成的大量气体,热量积聚
2、在堆放的脱氧剂中,不能及时排除,同时,分解放出的热量已大于乙块的自燃点 305,从而导致脱氧剂燃烧,进而导致库房的燃烧。经现场勘查,脱氧剂的包装十分混乱,包装上既无产品名称,又无防潮设施,并且无产品使用、保管说明书,仓库保管十分不便。脱氧剂是易潮品,受潮后将失效,不但起不到脱氧效果,而且还将污染钢水,使钢水质量下降,钢中气泡增多,严重的可照成废品。仓库保管员在保管过程中,由于不了解脱氧剂的功能,随意将其堆放在潮湿的半露天库内,难以保证其性能不受损害,而且还导致了火灾事故的发生。事故教训与防范措施:这起事故属于可避免的事故,只要采购人员、库房管理人员认真细致一点,责任心强一点,事故就有可能不会发
3、生。应采取的防范措施是:(1)采购人员在购买产品时,应要求供货方在供货时提供必要的质量要求,并对货物运输、包装质量提出要求;同时要求供货方提供产品使用、保管说明书,以便了解保管注意事项及产品性能,以保证产品功效。(2)厂方对产品的包装质量、产品质量进行定期检验,提出要求,不合要求的可以拒收。同时针对产品使用后的情况、脱氧效果等性能进行定期抽检,发现问题及时提出,确保产品质量。(3)企业在不断进行改造更新主体设备的同时,不要忽略对库房等附属设施的投入。如果附属设施不完善,可能会导致原燃材料的质量下降,从而导致产品质量下降,影响整体效益。(4)加强对库房保管人员的教育培训,提高保管人员业务技术水平
4、,增强责任心,并且加强与消防部门的联系,主动介绍本企业原材料的性能,以便在火灾发生时采取措施,避免造成更大的损失。2.库房存放金属镁自燃起火事故 1993 年 11 月 4 日,山西省阳泉市某金属镁厂发生自燃性火灾事故,由于灭火剂不足,火势无法有效控制,烧毁部分仓库、原料、半成品等,经济损失惨重。事故经过:11 月 4 日 9 时 40 分,山西省阳泉市某金属镁厂仓库,突然神不知鬼不觉地燃起了冲天烈火。起火后,该厂职工使用氟化钙灭火,但是没有奏效。在灭火期间工厂向消防队报火警,并采取了停电、停气及疏散措施。公安消防大队赶到火场时,火势已迅猛肆虐,为了避免爆炸引起伤亡,救活人员退守百米以外,望火
5、兴叹,以后又因灭火剂严重不足,无法有效地施救控制火势,直至大伙自行熄灭为止。这场大火烧毁部分库房、原料、半成品等,损失 23 万余元。事故分析:镁是银白色金属,有延展性,硬度中等。镁粉溶于酸,同时放出氢气。镁粉不溶于水,但能与水缓慢作用放出热和氢气,在潮湿空气中表面被氧化而变暗。能与氨激烈化合,也能与其他卤素、硫、磷、砷等化合。镁粉在空气中极易燃烧,燃烧时会发出强烈的白光和热。但它在干燥空气中较稳定。金属镁可由电解熔融的氯化镁或光卤石而制得。金属镁用途广泛,主要用于制造轻金属合金、球墨铸铁、脱硫剂和脱氢剂,也可用来制造焰火、闪光粉、镁盐等。这起火灾事故后,经对事故现场调查分析,得出结论:造成金
6、属镁自燃起火的原因,是由于该厂金属镁中的钾、钠未脱净引起自燃导致火灾。事后,该厂有关责任人受到行政和经济上的处分。事故教训与防范措施:这起火灾,是由于金属镁中的钾、钠未脱净引起自燃而导致的火灾,实际上也是金属镁的质量问题引起的火灾。由于镁粉是化学危险品中的二级易燃固体,因此它的储运要特别注意。应将他储存于阴凉干燥的仓库内,相对湿度不宜超过 75%,原理火种及热源。应与氧化剂、酸类分库房存放,切勿混储混运。搬运时轻装轻卸,保持包装密封。一定要注意与氯气等卤素隔绝。在金属镁的生产加工及使用过程中,必须及时清除金属镁加工件的粉尘、碎屑、毛刺等,因为粉尘、碎屑以及毛刺的表面积大,在空气中受热后易燃烧。
7、如果粉尘大量增加,将会聚集漂浮在空气中与空气形成爆炸性混合物,一旦遇到火源,就会发生猛烈的爆炸燃烧事故。一旦发现金属镁起火,应采用干燥粉状物 3 号溶剂或防火砂、石粉扑救,严禁用水及泡沫、二氧化碳扑灭火源。3.库房过量存放氧化苯甲酪爆炸事故 1993 年 6 月 26 日,河南省郑州市食品添加剂厂库房因过量存放氧化苯甲酪,导致导致发生爆炸事故,死亡 27 人,受伤 33 人,经济损失 300 万元。事故经过:6 月 26 日 16 时 15 分左右,郑州食品添加剂厂仓库内的 Tt 多过氧化苯甲酪发生爆炸,随着爆炸的巨响,一般黑烟夹着火球瞬时就升上了天空,在天空形成一团黑蘑菇云,爆炸所产生的猛烈
8、的气浪和冲击波,冲到了厂房和院墙,随即被气浪掀起的砖头瓦块以及遇难者的残肢断腿从天而降。浓烟尘土散尽,3700 多(米)的建筑物已成平地,相邻的企业也受到灾害。职工们惊呆了,望着这一片废墟,好长时间才把思绪拉回现实,他们从现场找到了 27 名遇难者的残骸,其中该厂厂长和 14 名职工以及 8 名民工、2 名附近的居民、1 名来该厂订货的客户。还救起了 33 名伤员。27 名遇难者中最大的 62 岁,最小的 18 岁。其中有 5 位青年农民,他们头一天来厂干活,就造此横祸,可谓惨不忍睹。事故分析:造成这起爆炸事故的原因,主要有两个方面:一是厂区布局不合理,本质安全条件差。该厂产品的主要成分过氧化
9、苯甲酰,属甲类易燃易爆物质,遇明火、摩擦、撞击会发生爆炸。其原料之一的双氧水,也属甲类易燃易爆物质。但该厂的生活区、一般生产区和危险品生产区没有按要求划分,厨房就设在厂内。该厂项目的施工图纸不按规定,工艺文件也不齐全,安全生产的内容几乎空白,同时一些生产设备的选型也存在问题,在事故发生前一些生产设备在生产过程中已发生燃烧。另外该厂在厂房施工中任意更改图纸,降低防爆标准,无消防设施,存在严重的事故隐患。二是安全管理混乱该厂既没有人负责安全生产,业务安全管理制度,更没有对职工进行任何安全生产培训教育。仓库内混存混放的现象十分严重,人员随便出入。更改严重的是仓库与办公室混用,而且对职工吸烟无任何限制
10、,这对于化工企业来讲是难以想象的。事故教训与防范措施:事故企业位于高新技术开发区,是一家新创办的化工企业,这起事故暴露出一些新版企业存在的严重忽视安全生产的问题,教训极为深刻。(1)对于企业来讲,既要讲求经济效益,更要注重安全,否则经济效益也不能保证。从某种意义上讲,正是该厂过度追求高额利润,不顾厂内存在严重隐患,大批量生产易燃易爆物质,从而导致了这起重大爆炸伤亡事故。(2)安全生产工作是一项长期的工作,只能加强,不能消弱,更不能无人去做。但是该厂却无人负责安全生产工作。在这种危险性很大的企业,安全生产应是企业的生命,否则必然会发生事故。这起事故又一次证明了这一点。(3)有关安全监督管理部门要
11、加强对企业安全生产的监督管理,尤其是新办企业、危险性较大的企业,更应该是安全监督检查的重点。此外在立项审批、项目设置等方面要严格把关,在安全生产上有问题的项目,决不能草率上马,防止留下事故隐患,造成不安全因数。4.深圳市清水河特大爆炸火灾事故 1993 年 8 月 5 日,深圳市安贸危险物品储运公司清水河化学危险品仓库发生特大爆炸事故。爆炸引起大火,1 小时候后着火区又发生第二次强烈爆炸,造成更大范围的破坏和火灾。到 8 月 6日 5 时,终于扑灭了这场大火。这起事故造成 15 人死亡,200 多人受伤,其中重伤 25 人直接经济损失超过 2.5 亿元。事故经过:事故发生在中国对外贸易开发集团
12、公司下属的储运公司与深圳市危险品服务中心联营的安贸危险品储运联合公司位于深圳市东北角,占地约 2000 平方米的清水河仓库区。(风险管理世界网-安全员之家)8 月 5 日 13 时 10 分,4 号仓库的管理员发现仓库内堆放的过硫酸铵冒烟、起火,因消防设施无水,用灭火器灭火没有扑灭,电话报警又没有接通,于是保安员赶紧截住一辆汽车前去报警。深圳市公安局消防处值班员接到报警后,即调笋岗消防中队的消防车前往灭火。当消防车开出后不久(13 时 26分),4 号仓内堆放的可燃物发生了第一次爆炸,彻底摧毁了 2,3,4 号连体仓,强大的冲击波破坏了附近货仓,使多种危险化学品暴露于火焰面前。由于危险化学品处
13、于持续被加热状态,约 1 小时后,即在 14 时 27 分,5,6,7 连体仓又发生爆炸。爆炸冲击波造成更大范围的破坏,爆炸后的带火飞散物(如黄磷、燃烧的三合板和其他可燃物)使火灾迅速蔓延扩大,引燃了距爆炸中心 250m 处的木材堆场的 3000立方米木质地板块、6 个干货仓以及山上的树木。在扑救过程中,广州、东莞、珠海等地消防队 100 多辆救火车前往增援,经过近万名公安、消防、边防武警和解放军防化兵 16 个小时的奋战,8 月 6 日 5时许,大火基本被扑灭。这次事故造成清水河仓库毁坏严重,其中 6 个仓(27 号仓)被彻底摧毁,现场留下 2 个深 7m 的大坑,其余的 1 号仓和 8 号
14、仓遭到严重破坏。紧挨清六平仓的存有 240t 双氧水的仓库和存有 8 个大罐、41 个卧罐的液化气站及刚运到的 28 个车皮的液化气、1 个加油站未发生爆炸,否则将会造成更大的损失。事故分析:经专家组调查分析认定,清水河的干杂仓库被违章改作化学危险品仓库及仓库内化学危险品存人严重违章是事故的主要原因。干杂仓库 4 号仓内混存的氧化剂与还原剂接触是事故的直接原因。经过试验表明,过硫酸铵遇硫化碱立即产生激烈反应,放热。4 号仓内强氧化剂和还原剂混存、接触,发生激烈氧化还原反应,形成热积累,导致起火燃烧。4 号仓的燃烧,引燃了库存区多种可燃物质,库区空气温度升高,使多种化学危险品处于被持续加热状态。
15、6 号仓内存放的约 30t 有机易燃液体被加热到沸点以上,快速挥发,冲破包装和空气、烟气形成爆炸混合物,并于 14 时 27 分发生燃爆。爆炸释放出巨大能量,造成瞬时局部高温高热,出现闪光和火球,引发该仓内存放的硝酸铵第二次剧烈爆炸。事故教训与防范错:这起特大爆炸火灾事故是一起严重的责任事故。这次事故暴露出深圳市在城市建设中存在许多重大安全问题,教训极为深刻。(1)深圳城市规划忽视安全要求。深圳市政府没有认真贯彻“安全第一,预防为主”的方针,安全意识淡薄,对清水河仓库区的总体布局未按国家有关安全规定进行审查,使易燃、易爆、剧毒化学危险品仓库,牲畜和食物仓库以及液化石油气储罐等设施,集中设置在与
16、居民点和交通道路不符合安全距离规定的区域。存放化学危险品的清六平仓离繁华市区的国贸大厦仅 4.2km,煤气储运站建在居民住宅小区,与清六平仓水平距离仅 300 多米,严重威胁着深圳市的安全。深圳市缺水长期未得到解决,这次事故由于消防无水,失去了火灾初期的灭火良机。(2)不按国家有关规定审批成立公司,失察失职。深圳市政府未按国家颁布的有关安全法规、条例的规定对申办安贸危险品公司的报告进行严格审查,就批准成立深圳市安贸危险物品储运公司。(3)深圳市公安局执法不严,监督不力。市公安局作为对民用爆炸物发放许可证的政府主管部门,未按规定严格审查,就给安贸危险品公司发放广东省爆炸物品储存许可证剧毒物品储存
17、许可证深圳市爆炸品、危险品接卸中转许可证,使该公司在不具备国家规定的安全条件下,经营民用爆炸物品合法化。对清六平仓的严重火灾隐患,深圳市公安局消防部门于 1991 年 2 月 13 日曾发出火险隐患整改通知书,要求“储存爆炸危险物品的仓库应立即停止使用,储存的爆炸性危险物品应在 2 月 20 日前搬出,否则按有关规定严肃查处”。但此后再未进行任何督促整改和安全检查,致使重大隐患未能消除而发生事故。(4)安贸公司为获得经营化学危险品的许可,弄虚作假,欺骗上级领导机关。1990 年深圳市爆炸危险物品服务公司和中贸发(集团)储运公司合作经营安贸公司,为谋取高额利润,在给市政府的可行性研究报告中,未真
18、实反映情况,有意把不符合安全规定的干杂货平仓说成是符合安全规定的危险物品仓库,骗得了经营化学危险品储运的许可证。(5)安贸公司安全管理混乱,冒险蛮干。在危险品仓库管理方面,。安贸公司不按审批存放的危险品种类规定,严重混存各类化学危险品。货物到达才临时指定仓库堆放的现象时有发生,仓管员和搬运工仅根据仓库剩余空间大小决定存放地点和存放方式,混存混装习以为常。危险品装卸过程不按规范化程序执行。安贸公司在接到火险隐患通知书后,不按通知要求整改,未将重大隐患消除。这种疏于管理、违章指挥、违章作业、有令不行、有禁不止的行为,决定了发生事故的必然性。5.卸油方式不当造成汽油爆炸事故 1983 年 3 月 7
19、 日,云南建水县化工厂 6 名职工在油库执行泄油任务时,发生汽油蒸汽爆炸事故,引起油库火灾,造成 7 人死亡,3 人轻伤(其中包括在油库外玩耍的本厂职工子女)。事故经过:事故当天,该厂汽车从县石油煤建公司拉回 2.66t 汽油,分装于 19 只油桶。10 时 50 分左右,汽车停在油库卸油台门口,随车而来的该厂 6 名职工均为操作工,担任此次临时装卸任务。卸油时作了分工。由 2 人将汽车上的油桶移至卸油台门口内,4 人在油库搬移油桶,并且负责开桶盖和向汽油罐内倒油。汽油罐在油库下层,为卧式椭圆形。开桶盖使用 12 英寸活扳手和 1719mT呆扳手各一把。当向油罐卸第六桶汽油时,由于桶盖很紧,油
20、库内一名工人无法拧开,于是负责卸车的一名工人进库协助。他进去后不到 2 分钟,便发出“轰”的一声巨响,油库爆炸。爆炸发生后 20 分钟左右,消防车便赶赴事故现场,及时扑灭了火焰。赶到现场抢险的干部职工,从倒塌的砖墙下面抢救出 4 名儿童(均为在优酷外玩耍的职工子女),其中 2 名儿童因伤势过重死亡。在油库内进行卸油操作的 5 名职工全部当场死亡。事故分析:事故发生后,组成事故调查组进行调查,经调查分析,确定事故原因如下。(1)在油库内卸完 5 桶汽油后,由于油库通风不良,挥发性极强的汽油在油库区空气中已达到爆炸极限。(2)实用工具不当,扳手打滑或用力敲打桶盖时产生火花,引爆了空气中的汽油蒸汽。
21、(3)油库内空间爆炸的冲击波使油库砖墙崩塌,屋顶下落,压破油桶,造成油桶内汽油燃烧。但经勘查,大油罐内的汽油并未同时发生燃烧或爆炸,这是因为塌落的屋顶封住罐口的缘故。事故教训与防范措施:一个简易的工作,却酿成一场损失惨重的事故,教训极其深刻。事故发生后,除了寻找安全管理工作中的差距,加强对职工的安全教育以外,更为重要的工作,是研究防范类似事故再次发生的技术措施,不从卸油技术上采取安全措施,那么类似事故还有可能发生。如果该厂一时无法改变用油桶的运油的方式,就需要对开启油桶的方法进行改进;如果能够改进运油方式,采用槽罐车运油其安全系数要大得多,对于保证人身安全和工厂安全都有好处。6.电焊作业引起渣
22、油罐爆炸事故 1984 年 3 月 31 日,保定市石油化工厂渣油罐发生爆炸事故,波及相距 20 余米处的两个溶剂为 1000m3的汽油罐爆炸起火,造成 16 人死亡,6 人重伤。1984 年 3 月初,该厂为解决燃料渣油的质量问题,决定将原液控塔搬迁到 500 立方米燃料渣油罐南侧 8.3 米处。此项工程由保定合成鞣剂厂承包施工。在工程即将结束的 3 月 31 日 16 时 25 分,施工人员在液控塔最上一层平台的北侧进行电焊作业。电焊火花点燃了从渣油罐顶部放空孔溢出的可燃气体,引起渣油罐爆炸起火,摧毁距离 8.2 米远的防火墙,进而引起距该罐 20 米远的两个汽油罐(各 1800立方米)起
23、火爆炸。火灾覆盖面积 5000 平方米,当晚 9 时 35 分扑灭,历时 5 小时 10 分。爆炸事故造成3 个油罐被炸毁,烧毁渣油 69t,汽油 111.7t,还有电气焊具、管道等,直接经济损失 45 万余元;全厂被迫停电 2 个多月。事故分析:这起爆炸事故损失惨重,教训深刻。造成爆炸事故的原因,主要有这样两个方面:一是违章节能型明火作业,未进行安全防护。3 月 31 日 16 时 25 分左右,市氯气厂职工刘某、王某在渣油罐南侧距罐 8.3m处的液控搭上进行电焊作业,电焊火花与罐外溢出的可爆性气体相遇引起爆炸,罐内渣油喷出酿成火灾。二是违章输送渣油,造成油温过高,罐区形成可爆性气体。首先爆
24、炸的500m 渣油罐,原为锅炉燃料油罐,进行改造时,该厂领导未将改造方案交设计部门按有关专业规范进行设计,也未经热力学计算,未加任何换热、冷却装置及及其他安全防范措施,违反了有关规定要求。3 月 30 日 10 时,365高温的热渣油从常压塔底出口通过管道输入该罐时,虽然管道自然降温,但经 30 小时输送,进入油罐时温度仍然过高,因此产生大量瓦斯,与罐内空气混合形成可爆炸性气体,这种气体充满油罐后,即从灌顶透光孔、量油孔、排气孔向罐外溢出,形成爆炸性危险区域,遇到明火后发生爆炸。事故教训与防范措施:这起事故的发生,与该厂领导不尊重科学,不重视安全生产,违章指挥,冒险蛮干有直接的关系。首先,对油
25、罐的改造不是一件简单的事情,需要进行科学计算、规范设计,该厂领导轻视了这项工作。其次,在油罐区动火,进行焊接作业,需要进行周密的安全防护,而该厂一边输油一边焊接作业,如果没有发生事故则纯属侥幸,由此可见安全管理工作存在严重问题。该厂是 1972年从部队接收过来的一个小炼油厂,从小到大逐步发展起来的。总体布局和一些设备本来就不合理,存在许多危险因素,由于厂领导轻视安全生产,对于潜在的危险因素没有进行认真解决,不可避免地造成了这起重大火灾爆炸事故。7.二氧化硫泄漏多人中毒事故 1991 年 8 月 10 日,东北某有机化学厂在将一槽车重达 40t 的液体二氧化硫装卸入库时,连接管突然发生破裂,造成
26、二氧化硫大量泄漏,有 154 人受到伤害,经济损失严重,并造成极坏的社会影响。东北某有机化学厂利用二氧化硫为原料生产糖精钠。1991 年 8 月 10 日 14 时至 15 时 50 分,该厂将来自葫芦岛锌厂的一槽车重达 40t 的液体二氧化硫卸到本厂危险品仓库的一个储罐中。当槽车内二氧化硫即将全部卸完时,在靠近槽车一端的胶管与铁管连接处突然发生破裂,造成槽车内及管道内二氧化硫大量泄漏。泄漏事故发生后,现场操作人员立即打电话向厂部生产科报告。主管安全生产的副厂长闻讯后,立即带领安全科长等有关人吊携带 2 台氧气呼吸器赶赴事故现场。仓库维修工人戴上氧呼吸器后迅速切断空气压缩机电源开关,关闭槽车出
27、料口阀门及储罐进料口阀门,控制了槽车内及压缩机混合气体的扩散。事故发生后 15 分钟处理完毕,但是泄漏的二氧化硫被风吹向下风处,造成污染。下风侧的居民和一墙之隔的市制药三厂,有 154 人吸人二氧化硫而受到毒害。制药三厂立即电话呼救,并组织车辆运送受害职工去附近几个医院抢救治疗。这起事故经济损失严重,并造成极坏的社会影响。该有机化学厂支付中毒病人住院医药费达33 万元;赔偿库区周围居民的蔬菜、家禽等费用 06 万元;赔偿制药三厂成品原料损失费 239万元,总计 36 万元。事故分析:二氧化硫是五色,具有强烈辛辣刺激性气体。它是由硫铁矿石在焙烧炉中焙烧生成,也可由硫磺直接燃烧生成。二氧化硫在 9
28、0时加压至三个大气压能液化成液体,便于运送至用户。二氧化硫用于制造硫酸、有机物的合成、硫化橡胶、石油精炼、漂白纸浆等,用途广泛。造成事故的主要原因,是仓库领导和操作人员对安全管理制度执行不严,缺乏科学态度。在没有进行请示审批的情况下,操作人员擅自决定接卸液体;二氧化硫连接管由铁管连接改为胶管连接,没有认真论证,选用的胶管不合理。连接的胶管经过 11 次接卸液体二氧化硫后,由于磨损、老化,当工作压力达 06MPa 时,引起连接胶管的振动、扭曲,致使胶管与槽车的铁管连接处突然破裂,造成二氧化硫大量泄漏,导致多人二氧化硫中毒事故发生。此外,接卸二氧化硫的安全操作规程及管理制度不健全。对操作工的氧气呼
29、吸器如何配备,如何放置没有明确规定。在事故发生时,由于操作工没有随身携带氧气呼吸器,事故现场也没有配置氧气呼吸器,致使不能立即关闭槽车阀门及空气压缩机开关,拖延了处理时间,造成更多的二氧化硫泄漏。事故教训与防范措施:该厂吸取事故教训,由厂总工办负责,抽调各有关部门的专业人员,对全厂各项规章制度,尤其安全管理制度,进行严密的审查、修订、补充和完善。对人体防护用品按规定进行配备,并要求工人随身携带。选购了专业厂家生产的耐高压、抗腐蚀的金属网编织的胶管,并在使用中要求定期全面检查,打压试漏,确保安全后方准接卸。该厂区和危险品库区位于居民密集区,在储存、运输和使用有害物质原料中,在安全和环保上对居民都构成威胁。这起事故受到危害的主要是居民和下风侧制药厂的职工,而本厂无中毒人员。为了彻底解除这一重大隐患,该厂制定搬迁方案,报请市主管局、市政府批准实施。共投资30 万元,将危险品仓库搬迁至远离居民区的地方。
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