现代新型材料与纳米材料新能源材料ppt课件.ppt
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1、严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。主要特点主要特点新能源材料能把原来使用的能源转变成新能源新能源材料能把原来使用的能源转变成新能源;新能源材料可提高贮能效率,有效进行能量转换新能源材料可提高贮能效率,有效进行能量转换;新能源材料可以增加能源利用的新途径。新能源材料可以增加能源利用的新途径。内蒙古四王子旗太阳能电池光伏电站内蒙古四王子旗太阳能电池光伏电站太阳能热水器太阳能热水器1严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。储氢材料储氢材料 2严格执行突
2、发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。氢能利用关键是高密度安全储存和运输技术氢能利用关键是高密度安全储存和运输技术。氢氢密密度度很很小小,单单位位重重量量体体积积很很大大。目目前前市市售售氢氢气气一一般般是是在在150个个大大气气压压下下储储存存在在钢钢瓶瓶内内,氢氢气气重重量量不不到到钢瓶重量的钢瓶重量的1/100,且有爆炸危险,很不方便。,且有爆炸危险,很不方便。为为解解决决氢氢的的储储存存和和运运输输问问题题,人人们们研研发发了了相相应应的的储储氢氢材材料料,主主要要包包括括活活性性炭炭、无无机机化化合合物物、有有机机化化合
3、合物以及合金化合物四大类储氢材料物以及合金化合物四大类储氢材料。常用高压氢气瓶常用高压氢气瓶3严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。活性炭储氢活性炭储氢活活性性炭炭比比表表面面积积可可达达2000m2/g以以上上,低低温温加加压压可可吸吸附附储储氢氢。活活性性炭炭原原料料易易得得,吸吸附附储储氢氢和和放氢操作都比较简单放氢操作都比较简单。富富勒勒烯烯(C60)和和碳碳纳纳米米管管(CNT)对对氢氢气气具具有有较较强强的的吸吸附附作作用用。单单层层碳碳纳纳米米管管的的吸吸氢氢量量比比活活性性炭炭高高,H2的的吸吸附附量量可
4、可达达5-10(质质量量分分数数),有有望望成成为为新新一一代储氢材料代储氢材料。富勒烯富勒烯C60碳纳迷管碳纳迷管4严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。无机化合物储氢无机化合物储氢某某些些无无机机化化合合物物和和氢氢气气发发生生化化学学反反应应可可储储氢氢,然然后后在一定条件下分解可放氢。在一定条件下分解可放氢。利利用用碳碳酸酸氢氢盐盐与与甲甲酸酸盐盐之之间间相相互互转转化化,吸吸氢氢和和放放氢氢反应为:反应为:以活性炭作载体,在以活性炭作载体,在Pd或或PdO的催化作用下,以的催化作用下,以KHCO3或或NaHCO
5、3作为储氢剂,储氢量约为作为储氢剂,储氢量约为2(质质量分数量分数)。该法优点是原料易得、储存方便、安全性好,但储该法优点是原料易得、储存方便、安全性好,但储氢量比较小,催化剂价格较贵。氢量比较小,催化剂价格较贵。释氢,70,0.1MPa吸氢,35,2.0MPa5严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。有机液体氢化物储氢有机液体氢化物储氢借借助助储储氢氢载载体体(如如苯苯和和甲甲苯苯等等)与与H2的的可可逆逆反反应应来来实实现现,包括催化加氢反应和催化脱氢反应。包括催化加氢反应和催化脱氢反应。该法储氢量大,该法储氢量大,环
6、己烷和甲基环己烷的理论储氢量分别环己烷和甲基环己烷的理论储氢量分别为为7.19和和6.18(质量分数质量分数),比高压储氢和金属氢化物,比高压储氢和金属氢化物储氢的实际量都大。储氢的实际量都大。储氢载体苯和甲苯可循环使用,其储氢载体苯和甲苯可循环使用,其储存和运输都很安全方便。储存和运输都很安全方便。催化加氢和催化脱氢装置和投资费用较大,储氢操作比催化加氢和催化脱氢装置和投资费用较大,储氢操作比较复杂。较复杂。其中R=H、CH4H2,供用户使用H2,制氢工厂储存、运输储存、运输催化脱氢催化加氢6严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为
7、或突发事件。合金化合物储氢合金化合物储氢在在一一定定温温度度和和氢氢气气压压力力下下能能多多次次吸吸收收、储储存存和和释释放放氢气的合金被称为氢气的合金被称为储氢合金储氢合金。氢氢原原子子容容易易进进入入金金属属晶晶格格的的四四面面体体或或八八面面体体间间隙隙,形形 成成 金金 属属 氢氢 化化 物物,如如 TiH2、ZrH1.9、PrH2.8、Ti1.4CoH、LaNi5H、MmNi4.5H6.6等。等。氢原子在合金化合物中的占位:氢原子在合金化合物中的占位:(a)四面体;四面体;(b)八面体八面体a ab b7严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇
8、报并处理各类违纪行为或突发事件。储储氢氢合合金金可可储储存存比比其其体体积积大大1000-1300倍倍的的氢氢,而而且且合合金金中中存存储储的的氢氢表表现现为为H与与H+之之间间的的中中间间特特性性,结结合力较弱,当金属氢化物受热时又可释放氢气。合力较弱,当金属氢化物受热时又可释放氢气。储氢合金的储氢量比较储氢合金的储氢量比较8严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。储氢合金材料达到实用目的,必须满足下列要求:储氢合金材料达到实用目的,必须满足下列要求:储氢量大,能量密度高储氢量大,能量密度高;吸氢和放氢速度快吸氢和放氢速
9、度快;氢化物生成热小氢化物生成热小;分解压适中分解压适中:容易活化容易活化;化学稳定性好化学稳定性好;在储运中安全、无害在储运中安全、无害;原料来源广、成本价廉原料来源广、成本价廉。四川大学材料学院储氢材料四川大学材料学院储氢材料课题组首创低成本课题组首创低成本V-Ti-Cr-Fe四元合金体系:四元合金体系:在温和在温和条件下可快速吸氢饱和条件下可快速吸氢饱和:40,6min9严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。储储氢氢合合金金材材料料主主要要有有:稀稀土土系系列列、镁镁镍镍系系列列、钛钛合合金系列等金系列等。大大多多
10、数数金金属属氢氢化化物物储储氢氢量量在在1-4(质质量量分分数数)、能能量量密密度度高高,所所需需费费用用明明显显低低于于深深冷冷液液化化储储气气和和高高压压储储氢氢,原原料料易易得得,安安全全可可靠靠。储储氢氢合合金金已已成成为为各各国国都积极研发的一种很有前途的储氢方法。都积极研发的一种很有前途的储氢方法。我国生产的稀土储氢合金我国生产的稀土储氢合金10严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。稀土系储氢合金稀土系储氢合金LaNi5是是稀稀土土系系储储氢氢合合金金的的典典型型代代表表,由由荷荷兰兰Philip实验室于实验
11、室于1969年首先研制。年首先研制。LaNi5在在室室温温下下可可与与一一定定压压力力的的氢氢气气反反应应形形成成氢氢化化物物,如下式所示:如下式所示:LaNi5具具有有优优良良的的储储氢氢性性能能,块块状状LaNi5合合金金储储氢氢量量约约1.4(质质量量分分数数),分分解解压压适适中中平平坦坦,活活化化容容易易,具具有良好的动力学特性和抗杂质气体中毒性。有良好的动力学特性和抗杂质气体中毒性。11严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。LaNi5成本高,大规模应用受限,因此发展成本高,大规模应用受限,因此发展置换置换La
12、和和Ni的的多元合金:多元合金:LaNi5-xMx(MAl、Mn、Cr、Fe、Co、Cu等等)和和R0.2La0.8Ni5(RY、Gd、Nd、Th等等)。用用富富Ce混混合合稀稀土土(Mm)代代替替La可可研研制制廉廉价价的的MmNi5储储氢氢合合金金,在在MmNi5基基础础上上开开发发多多元元合合金金,如如MmNi1-yBy(B=Al、Cu、Fe、Mn、Ga、Sn、Cr等等)系系列列,不不仅仅保保持持LaNi5的的优优良良特特性性,而而且且在在储储氢氢量量和和动动力力学学特特性方面优于性方面优于LaNi5,价格仅为纯,价格仅为纯La的的1/5。12严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等
13、相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。钛系储氢合金钛系储氢合金TiFe具具有有优优良良储储氢氢特特性性,吸吸氢氢量量约约1.75(质质量量分分数数),室室温温下下释释氢氢压压力力约约为为0.1MPa。价价格格较较低低,具具有有很很大实用价值。大实用价值。TiFe活活化化困困难难,须须在在450和和5MPa压压力力下下进进行行活活化化;抗毒性弱抗毒性弱(特别是特别是O2),反复吸释氢后性能下降。,反复吸释氢后性能下降。为为改改善善TiFe合合金金储储氢氢特特性性,可可用用过过渡渡元元素素(M)置置换换部部分分铁铁形形成成TiFe1-yMy(M=Cr、Mn、Mo、Co
14、、Ni等等)。TiFe0.8Mn0.2可可 在在 室室 温温 3MPa氢氢 压压 下下 活活 化化,生生 成成TiFe0.8Mn0.2H1.05氢化物,储氢量达到氢化物,储氢量达到1.9wt。13严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。镁系储氢合金镁系储氢合金在在300-400和较高氢压下,和较高氢压下,Mg2Ni与氢生成与氢生成Mg2NiH4,含氢量为,含氢量为3.65wt,理论储氢量可达,理论储氢量可达6%,但其稳定性强,释氢困难。,但其稳定性强,释氢困难。用用Ca和和A1取代部分取代部分Mg形成形成Mg2-xMxNi
15、,氢比物离,氢比物离解速度比解速度比Mg2Ni增大增大40以上,活化容易,具有良以上,活化容易,具有良好的储氢性能,性质稳定。好的储氢性能,性质稳定。利用过渡元素利用过渡元素(M)置换置换Mg2Ni中的部分中的部分Ni,形成形成Mg2Ni1-xMx合金合金(MV、Cr、Mn、Fe、Zn等等),也,也可改善吸可改善吸/释氢的速度,具有实用价值。释氢的速度,具有实用价值。14严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。储氢合金的应用储氢合金的应用氢储存是储氢合金最基本的应用。氢储存是储氢合金最基本的应用。金金属属氢氢化化物物储储氢
16、氢密密度度高高,采采用用Mg2Ni制制成成的的储储氢氢容容器与高压器与高压(20MPa)钢瓶和深冷液化储氢装置相比,钢瓶和深冷液化储氢装置相比,在在储储氢氢量量相相等等的的情情况况下下,三三者者质质量量比比为为1:1.4:1.2,体积比为,体积比为1:4:1.3;储氢合金储氢无需高压或低温设施,节省能源;储氢合金储氢无需高压或低温设施,节省能源;氢氢以以金金属属氢氢化化物物形形式式存存在在储储氢氢合合金金中中,安安全全可可靠靠,便于氢的运输和传递。便于氢的运输和传递。15严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。储储氢氢合合
17、金金可可分分离离氢氢气气。混混合合气气体体流流过过储储氢氢合合金金分分离离床床,氢氢被被吸吸收收形形成成金金属属氢氢化化物物,杂杂质质排排出出;加加热热金金属属氢氢化化物物,得得到到回回收收氢氢气气。反复提纯可获得高纯氢气,反复提纯可获得高纯氢气,每每年年大大量量含含氢氢尾尾气气放放空空(仅仅合合成成氨氨工工业业全全国国每每年年放放空空尾尾气气数数十十亿亿m3,含含有有50-60%的的氢氢气气),回回收收利利用用可可提提供供大大量量廉廉价价氢氢气气,得得到到巨大的能源补充。巨大的能源补充。氢气纯化装置氢气纯化装置氢气纯化工厂氢气纯化工厂16严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制
18、度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。某某些些储储氢氢合合金金的的氢氢化化物物同同氘氘、氚氚化化物物相相比比,同同一一温温度度下下吸吸释释氘氘氚氚的的热热力力学学和和动动力力学学特特性性有有较较大大差差别别,可可用用于于氢氢同同位位素素的的分离。分离。TiNi合合金金吸吸收收D2的的速速率率为为H2的的1/10,将将含含7%D2的的H2导导入入到到TiNi合合金金中中,每每通通过过一一次次可可使使D2浓浓缩缩50%,通通过过多多次次压压缩缩和和吸吸收收,氘氘的的浓浓度度可可迅迅速速提提高高,同时回收大量高纯同时回收大量高纯H2。氢同位素的应用氢同位素的应用17严格执行突发事
19、件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。金属氢化物也是理想的能量转换材料。金属氢化物也是理想的能量转换材料。氢氢化化物物热热泵泵:以以氢氢气气为为工工作作介介质质,储储氢氢合合金金为为能能量量转转换换材材料料,相相同同温温度度下下分分解解压压不不同同的的两两种种氢氢化化物物组组成成热热力力学学循循环环系系统统,以以它它们们的的平平衡衡压压差差驱驱动动氢氢气气流流动动,使使两两种种氢氢化化物物分分别别处处于于吸吸氢氢(放放热热)和和放放氢氢(吸吸热热)状态,达到升温、增热或制冷目的。状态,达到升温、增热或制冷目的。德国用德国用LaNi5/
20、Ti0.9Zr0.1CrMn合金获得合金获得-25低温;低温;日日本本用用MmNiMnAl/MmNiMnCo制制备备制制冷冷系系统统,连连续获得续获得-20低温,制冷功率为低温,制冷功率为900-1000W。18严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。储储氢氢合合金金电电极极替替代代NiCd电电池池中中的的Cd负负极极,组组成成镍镍-氢氢化化物物电电池池,不不但但具具有有高高能能量量密密度度,而而且且耐耐过过充充,放电能力强,无重金属放电能力强,无重金属Cd对人体和环境的危害。对人体和环境的危害。储氢合金在镍氢电池上的应用
21、储氢合金在镍氢电池上的应用19严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。新型二次电池材料新型二次电池材料20严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。一一次次电电池池使使用用后后常常随随普普通通垃垃圾圾一一起起被被丢丢弃弃或或掩掩埋埋,造造成成资资源源浪浪费费,同同时时电电池池中中的的重重金金属属元元素素泄泄露露也也会会污染地下水和土壤。污染地下水和土壤。二二次次电电池池或或蓄蓄电电池池:放放电电时时通通过过化化学学反反应应产产生生电电能能,充充电电时时则
22、则使使体体系系回回复复到到原原来来状状态态,将将电电能能以以化化学学能能形式重新储存起来。形式重新储存起来。镍氢充电电池镍氢充电电池Li离子充电电池离子充电电池21严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。传统二次电池如铅酸电池和镉镍电池理论比能量低,传统二次电池如铅酸电池和镉镍电池理论比能量低,且铅和镉都是有毒金属,对环境污染极大。且铅和镉都是有毒金属,对环境污染极大。目前应用较广的是目前应用较广的是镍氢电池镍氢电池(表示为表示为Ni/MH电池电池)和锂和锂离子电池离子电池(表示为表示为LIB电池电池),不但性能优良,而且
23、污,不但性能优良,而且污染较小,被称为绿色电池。染较小,被称为绿色电池。铅酸蓄电池铅酸蓄电池NiCd充电电池充电电池22严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Ni/MH镍氢二次电池镍氢二次电池Ni/MH电池的正极材料采用电池的正极材料采用Ni(OH)2,负极材料为,负极材料为储氢合金,电解质为储氢合金,电解质为KOH水溶液。水溶液。与与Ni/Cd电池相比,电池相比,Ni/MH电池具有以下优点电池具有以下优点:能量密度是能量密度是Ni/Cd电池的电池的1.5-2倍;倍;充放电速率高;充放电速率高;耐过充和过放性能好;耐过充
24、和过放性能好;使用寿命长;使用寿命长;低温性能好;低温性能好;无无Cd元素对环境的污染。元素对环境的污染。Ni/MH二次电池二次电池23严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Ni/MH电电池池在在充充放放电电中中产产生生如如下下电电极极反反应应,工工作作原原理如图所示:理如图所示:正极:正极:负极:负极:电池反应:电池反应:放充放充放充Ni/MHNi/MH电池工作原理电池工作原理24严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Ni/MH电电池池的的正正极
25、极材材料料是是Ni(OH)2,电电池池负负极极材材料料主要是储氢合金主要是储氢合金,其种类如表所示。,其种类如表所示。典型的典型的Ni/MH负极材料及特征负极材料及特征合金合金类型类型 典型氢化物典型氢化物 合金组成合金组成 吸氢质吸氢质量量/%电化学容电化学容/(mAh/g)理论值理论值 实际值实际值 AB5LaNi5H6MmNi3.5-4(MnAl)0.3-0.8Co0.2-1.31.3348330AB2ZrMn2H3Zr1-xTixNia(MnV)b(CoFeCr)c1.8482420ABTiFeH2ZrNi1.4,TiNi2.0536350A2BMg2NiH4Mg2Ni3.696550
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