烯烃的结构和异构ppt课件.ppt

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1、严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。第三章第三章 烯烯 烃烃(alkene)内内 容容3.1烯烃的结构和异构烯烃的结构和异构3.2烯烃的命名烯烃的命名3.3 烯烃的物理性质（自学）烯烃的物理性质（自学）3.4 烯烃的化学性质烯烃的化学性质3.5 烯烃的工业来源与用途（自学）烯烃的工业来源与用途（自学）3.6 烯烃的制法烯烃的制法1第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。3.1烯烃的结构和异构烯烃的结构和异构分子中含有一个分子中含有一个分

2、子中含有一个分子中含有一个C=CC=C Pd Ni反反反反 应应应应 的的的的 立立立立 体体体体 化化化化 学学学学*1 顺式为主顺式为主*2 空阻小的双键优先空阻小的双键优先*3 空阻小的一侧优先空阻小的一侧优先19第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为氢吸催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为氢吸催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为氢吸催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为氢吸附在金属的表面，烯烃也通过附在金属的表面，烯烃也通过附在金属的表面，烯烃

3、也通过附在金属的表面，烯烃也通过p-p-轨道与金属络合，然轨道与金属络合，然轨道与金属络合，然轨道与金属络合，然后烯烃与氢加成。后烯烃与氢加成。后烯烃与氢加成。后烯烃与氢加成。1.1.机理机理机理机理2.2.立体化学特征立体化学特征立体化学特征立体化学特征 Syn-addition Syn-addition20第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。顺式加成：指加成的两部分从烯烃的同一侧面加上去顺式加成：指加成的两部分从烯烃的同一侧面加上去顺式加成：指加成的两部分从烯烃的同一侧面加上去顺式加成：指加成的两部分从

4、烯烃的同一侧面加上去空阻大空阻大空阻大空阻大21第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。3.氢化热氢化热1mol1mol不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。氢化热的大小氢化热的大小氢化热的大小氢化热的大小,可反映烯烃分子稳定性大小。可反映烯烃分子稳定性大小。可反映烯烃分子稳定性大小。可反映烯烃分子稳定性大小。(06-09-12)(06-09-12)22第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、

5、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。23第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。加成反应加成反应自由基加成（均裂）自由基加成（均裂）自由基加成（均裂）自由基加成（均裂）离子型加成（异裂）离子型加成（异裂）离子型加成（异裂）离子型加成（异裂）环加成（协同）环加成（协同）环加成（协同）环加成（协同）亲电加成亲电加成亲电加成亲电加成亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成 分类分类分类分类：根据反应时化学键变化的特征分根据反应时化学键变化的特征分根据反应时化学键变化的特征分根

6、据反应时化学键变化的特征分 （或根据反应机理分）（或根据反应机理分）（或根据反应机理分）（或根据反应机理分）定义：定义：定义：定义：含有不饱和键的化合物与试剂作用时，含有不饱和键的化合物与试剂作用时，含有不饱和键的化合物与试剂作用时，含有不饱和键的化合物与试剂作用时，键断裂，试剂键断裂，试剂键断裂，试剂键断裂，试剂中的两个原子或原子团分别加到两个不饱和碳原子上，形成两中的两个原子或原子团分别加到两个不饱和碳原子上，形成两中的两个原子或原子团分别加到两个不饱和碳原子上，形成两中的两个原子或原子团分别加到两个不饱和碳原子上，形成两个新的个新的个新的个新的 键的反应键的反应键的反应键的反应，称为加成

7、反应称为加成反应称为加成反应称为加成反应。二、亲电加成反应（二、亲电加成反应（electrophilic addition reaction）24第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。亲电试剂对富电子碳碳双键进攻引起的加成反应亲电试剂对富电子碳碳双键进攻引起的加成反应亲电试剂对富电子碳碳双键进攻引起的加成反应亲电试剂对富电子碳碳双键进攻引起的加成反应。亲电试剂：亲电试剂：亲电试剂：亲电试剂：本身缺少一对电子本身缺少一对电子本身缺少一对电子本身缺少一对电子,又有能力从反应中得到电子形又有能力从反应中得到电子形又

8、有能力从反应中得到电子形又有能力从反应中得到电子形成成成成 共价键的试剂。共价键的试剂。共价键的试剂。共价键的试剂。例：例：例：例：HH+、BrBr+、lewislewis酸等。酸等。酸等。酸等。亲电加成亲电加成 (Electrophilic addition)：反应分两步进行：反应分两步进行：反应分两步进行：反应分两步进行：第一步，亲电试剂进攻双键形成碳正离子第一步，亲电试剂进攻双键形成碳正离子第一步，亲电试剂进攻双键形成碳正离子第一步，亲电试剂进攻双键形成碳正离子 。（慢，控速步骤）（慢，控速步骤）（慢，控速步骤）（慢，控速步骤）第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。第二步，

9、亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。25第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1.1.烯烃与卤素的加成烯烃与卤素的加成烯烃与卤素的加成烯烃与卤素的加成用途用途：用于不饱用于不饱和键的鉴别。和键的鉴别。26第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。27第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。

10、做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。28第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。反应分两步进行反应分两步进行反应分两步进行反应分两步进行:第一步，速度控制步骤，生成环溴第一步，速度控制步骤，生成环溴第一步，速度控制步骤，生成环溴第一步，速度控制步骤，生成环溴鎓鎓鎓鎓离子离子离子离子 中间体；中间体；中间体；中间体；第二步，反式加成，生成产物。第二步，反式加成，生成产物。第二步，反式加成，生成产物。第二步，反式加成，生成产物。29第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制

11、度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。看动画看动画30第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Addition of Cl2 环卤环卤鎓鎓离子也可以形成在氯或碘的加成中，但是氯的电负性离子也可以形成在氯或碘的加成中，但是氯的电负性较大，原子半径小，因此会出现顺式（较大，原子半径小，因此会出现顺式（syn-）加成产物。加成产物。原因：中间体有部分碳正离子生成。原因：中间体有部分碳正离子生成。原因：中间体有部分碳正离子生成。原因：中间体有部分碳正离子生成。一般情况，加溴通过环正离子中间体进行。一

12、般情况，加溴通过环正离子中间体进行。加氯通过环正离子中间体、碳正离子或离子对进行。加氯通过环正离子中间体、碳正离子或离子对进行。31第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。反应机理反应机理反应机理反应机理:离子型亲电加成，形成正碳离子中间体离子型亲电加成，形成正碳离子中间体离子型亲电加成，形成正碳离子中间体离子型亲电加成，形成正碳离子中间体2.2.烯烃与氢卤酸的加成烯烃与氢卤酸的加成烯烃与氢卤酸的加成烯烃与氢卤酸的加成看动画看动画看动画看动画32第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制

13、度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。不对称烯烃与不对称烯烃与不对称烯烃与不对称烯烃与HXHX加成时，反应速度如何？加成方向呢？加成时，反应速度如何？加成方向呢？加成时，反应速度如何？加成方向呢？加成时，反应速度如何？加成方向呢？33第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。补充：补充：补充：补充：电子效应：电子效应：电子效应：电子效应：（i i）诱导效应）诱导效应）诱导效应）诱导效应由于成键原子电负性不同所引起的，电子云沿键链由于成键原子电负性不同所引起的，电子云沿键链由于成键原子电负性不同

14、所引起的，电子云沿键链由于成键原子电负性不同所引起的，电子云沿键链（包括（包括（包括（包括键和键和键和键和键）按键）按键）按键）按一定方向移动的效应，称为诱一定方向移动的效应，称为诱一定方向移动的效应，称为诱一定方向移动的效应，称为诱导效应（导效应（导效应（导效应（Inductive effectsInductive effectsInductive effectsInductive effects），通常用），通常用），通常用），通常用“I I I I”表示。表示。表示。表示。34第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为

15、或突发事件。35第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。常见的给电子基团（给常见的给电子基团（给常见的给电子基团（给常见的给电子基团（给电子电子电子电子诱导效应用诱导效应用诱导效应用诱导效应用+I+I表示表示表示表示）(CH(CH3 3)3 3C (CHC (CH3 3)2 2C CHC CH3 3CHCH2 2 CH CH3 3 H H常见的吸电子基团（吸常见的吸电子基团（吸常见的吸电子基团（吸常见的吸电子基团（吸电子电子电子电子诱导效应用诱导效应用诱导效应用诱导效应用-I-I表示表示表示表示）36第三章 烯

16、烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。共轭体系：共轭体系：共轭体系：共轭体系：单双键交替出现的体系。单双键交替出现的体系。单双键交替出现的体系。单双键交替出现的体系。C=CC=CC=CC=CC=CC=CC=CCC=CCC=CCC=CC -共轭共轭p-共轭共轭定义：定义：定义：定义：在在在在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系内的内的内的内的 电电电电 子（子（子（子（或或或或p p

17、电子）分布发生变化的一种电子效应。电子）分布发生变化的一种电子效应。电子）分布发生变化的一种电子效应。电子）分布发生变化的一种电子效应。+(ii)(ii)共轭效共轭效共轭效共轭效应应应应 给给给给电子电子电子电子共轭效应用共轭效应用共轭效应用共轭效应用+C+C表示表示表示表示吸吸吸吸电子电子电子电子共轭效应用共轭效应用共轭效应用共轭效应用-C-C表示表示表示表示37第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。特点特点特点特点 只能在只能在只能在只能在共轭体系中传递。共轭体系中传递。共轭体系中传递。共轭体系中传递。不

18、管不管不管不管共轭体系有多大，共轭体系有多大，共轭体系有多大，共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭效应能贯穿于整个共轭效应能贯穿于整个共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。共轭体系中。共轭体系中。共轭体系中。38第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。定义：定义：定义：定义：当当当当C-HC-H 键与键与键与键与 键（或键（或键（或键（或p p电子轨道）处于共轭位置时，也电子轨道）处于共轭位置时，也电子轨道）处于共轭位置时，也电子轨道）处于共轭位置时，也会会会会 产生电子的离域现象，这种产生电子的离域现象，这种产

19、生电子的离域现象，这种产生电子的离域现象，这种C-HC-H键键键键 电子的离域现象叫做电子的离域现象叫做电子的离域现象叫做电子的离域现象叫做超共轭效应。超共轭效应。超共轭效应。超共轭效应。在超共轭体系中，电子偏转的趋向用弧型箭头表示。在超共轭体系中，电子偏转的趋向用弧型箭头表示。在超共轭体系中，电子偏转的趋向用弧型箭头表示。在超共轭体系中，电子偏转的趋向用弧型箭头表示。-超共轭超共轭超共轭超共轭 -p-p 超共轭超共轭超共轭超共轭(iii)超共轭效应超共轭效应39第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。特点：特

20、点：超共轭效应比超共轭效应比超共轭效应比超共轭效应比共轭共轭共轭共轭效应效应效应效应弱得多。弱得多。弱得多。弱得多。在超共轭效应中，在超共轭效应中，在超共轭效应中，在超共轭效应中，键键键键一般是给电子的，一般是给电子的，一般是给电子的，一般是给电子的，C-H C-H键越键越键越键越 多，多，多，多，超共轭效应超共轭效应超共轭效应超共轭效应越大越大越大越大。碳正离子（碳正离子（碳正离子（碳正离子（Carbenium ionCarbenium ion）定义：定义：定义：定义：含有只带六电子的碳的体系称为碳正离子。含有只带六电子的碳的体系称为碳正离子。含有只带六电子的碳的体系称为碳正离子。含有只带六

21、电子的碳的体系称为碳正离子。结构特点：结构特点：平面型，平面型，sp2杂化杂化电性特点：电性特点：亲电性亲电性40第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。41第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。稳定性：稳定性：稳定性：稳定性：烯丙基烯丙基烯丙基烯丙基,3,3o o 2 2o o 1 1o o +CHCH3 3影响碳正离子稳定性的因素影响碳正离子稳定性的因素影响碳正离子稳定性的因素影响碳正离子稳定性的因素（1 1）电子效应：有

22、利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。甲基的给电子诱导效应使正电荷得到分散，使体系稳定甲基的给电子诱导效应使正电荷得到分散，使体系稳定甲基的给电子诱导效应使正电荷得到分散，使体系稳定甲基的给电子诱导效应使正电荷得到分散，使体系稳定更多甲基给电子的叔丁基正离子就更稳定更多甲基给电子的叔丁基正离子就更稳定更多甲基给电子的叔丁基正离子就更稳定更多甲基给电子的叔丁基正离子就更稳定321CH 3+42第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等

23、相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。（2 2）空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离 子子子子 的形成。的形成。的形成。的形成。（3 3）几何形状的影响：几何形状的影响：几何形状的影响：几何形状的影响：相对相对速度速度（CHCH3 3)3 3CBrCBr1 101 10-3 -3 1010-6 -6 1010-11-1143第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止

24、、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。（1 1）速率问题速率问题速率问题速率问题 *1 HI HBr HCl*1 HI HBr HCl *2 *2 双键上电子云密度越高，反应速率越快。双键上电子云密度越高，反应速率越快。双键上电子云密度越高，反应速率越快。双键上电子云密度越高，反应速率越快。(CH(CH3 3)2 2C=CHC=CH2 2 CH CH3 3CH=CHCHCH=CHCH3 3 CH CH3 3CH=CHCH=CH2 2 CH CH2 2=CH=CH2 2（2 2）加成取向问题（区位选择性问题）：）加成取向问题（区位选择性问题）：）加成取向问题（区位选择性问题）：）加成取向问题（区位

25、选择性问题）：讨讨 论：论：(06-09-14)44第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。烯烃与烯烃与烯烃与烯烃与HXHX的加成反应，具有区位选择性，在绝大多的加成反应，具有区位选择性，在绝大多的加成反应，具有区位选择性，在绝大多的加成反应，具有区位选择性，在绝大多数的情况下，产物符合马氏规则。数的情况下，产物符合马氏规则。数的情况下，产物符合马氏规则。数的情况下，产物符合马氏规则。从诱导效应解释从诱导效应解释45第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并

26、处理各类违纪行为或突发事件。46第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。马氏加成规律的另一种表述：马氏加成规律的另一种表述：马氏加成规律的另一种表述：马氏加成规律的另一种表述：亲电试剂的正性部分亲电试剂的正性部分亲电试剂的正性部分亲电试剂的正性部分加到能生成最稳定正碳离子的碳上。加到能生成最稳定正碳离子的碳上。加到能生成最稳定正碳离子的碳上。加到能生成最稳定正碳离子的碳上。47第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。11正碳离子

27、，正碳离子，正碳离子，正碳离子，需要较高活需要较高活需要较高活需要较高活化能，化能，化能，化能，33正碳离子，正碳离子，正碳离子，正碳离子，较低活化能即较低活化能即较低活化能即较低活化能即可生成。可生成。可生成。可生成。为何自由基取代反应的反应位置选择性不如烯烃的亲为何自由基取代反应的反应位置选择性不如烯烃的亲为何自由基取代反应的反应位置选择性不如烯烃的亲为何自由基取代反应的反应位置选择性不如烯烃的亲电加成？（答案见电加成？（答案见电加成？（答案见电加成？（答案见P52P52）48第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或

28、突发事件。主产物主产物，25%分析：分析：三氟甲基的强烈三氟甲基的强烈-I作用使碳正离作用使碳正离子子不稳定。不稳定。三氟甲基的强三氟甲基的强-I作用距离正离子较远，作用距离正离子较远，作用较弱，因而碳正离子作用较弱，因而碳正离子较稳定。较稳定。49第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。(3)(3)重排问题重排问题重排问题重排问题:（动力：形成更稳定的碳正离子）（动力：形成更稳定的碳正离子）（动力：形成更稳定的碳正离子）（动力：形成更稳定的碳正离子）H迁移50第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批

29、制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。例；（问题例；（问题例；（问题例；（问题3-4 3-4 写出下面重排反应历程）写出下面重排反应历程）写出下面重排反应历程）写出下面重排反应历程）51第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。3 3 烯烃与硫酸、水的反应烯烃与硫酸、水的反应烯烃与硫酸、水的反应烯烃与硫酸、水的反应烯烃与冷硫酸加成，生成硫酸氢酯，而后进一步水解，得醇：烯烃与冷硫酸加成，生成硫酸氢酯，而后进一步水解，得醇：烯烃与冷硫酸加成，生成硫酸氢酯，而后进一步水解，得醇：烯烃

30、与冷硫酸加成，生成硫酸氢酯，而后进一步水解，得醇：（间接水合法制醇）（间接水合法制醇）（间接水合法制醇）（间接水合法制醇）结构不同的烯烃，所需硫酸浓度不同，见书结构不同的烯烃，所需硫酸浓度不同，见书结构不同的烯烃，所需硫酸浓度不同，见书结构不同的烯烃，所需硫酸浓度不同，见书P55P55。烯烃加水：需要酸催化。（直接水合法制醇）烯烃加水：需要酸催化。（直接水合法制醇）烯烃加水：需要酸催化。（直接水合法制醇）烯烃加水：需要酸催化。（直接水合法制醇）52第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。4 4 烯烃与卤素水溶液

31、的反应烯烃与卤素水溶液的反应烯烃与卤素水溶液的反应烯烃与卤素水溶液的反应烯烃与溴或氯的水溶液（烯烃与溴或氯的水溶液（烯烃与溴或氯的水溶液（烯烃与溴或氯的水溶液（X X2 2/H/H2 2OO）反应，生成）反应，生成）反应，生成）反应，生成-卤代醇。卤代醇。卤代醇。卤代醇。反应规律：反应规律：反应规律：反应规律：（1 1）反应机理与烯烃加反应机理与烯烃加反应机理与烯烃加反应机理与烯烃加HXHX一致（如加中性分子多一步失一致（如加中性分子多一步失一致（如加中性分子多一步失一致（如加中性分子多一步失HH+）。）。）。）。（2 2）反应符合马氏规则。反应符合马氏规则。反应符合马氏规则。反应符合马氏规则

32、。（3 3）反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应要用强酸反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应要用强酸反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应要用强酸反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应要用强酸 作催化剂。作催化剂。作催化剂。作催化剂。53第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1.1.符合马氏规则符合马氏规则符合马氏规则符合马氏规则2.2.反式加成反式加成反反反反应应应应机机机机理理理理当烯烃为不对称结构时，取代基较多的碳原子当烯烃为不对称结构时，取代基较多的碳原子当烯烃为不对称结构时，取代基较多的碳原子当

33、烯烃为不对称结构时，取代基较多的碳原子上分散的正电荷较多，较易受水分子进攻。上分散的正电荷较多，较易受水分子进攻。上分散的正电荷较多，较易受水分子进攻。上分散的正电荷较多，较易受水分子进攻。54第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。5.5.烯烃的硼氢化烯烃的硼氢化烯烃的硼氢化烯烃的硼氢化-氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应(1)甲硼烷、乙硼烷介绍甲硼烷、乙硼烷介绍B2H6能自燃，无色有毒，保能自燃，无色有毒，保存在醚溶液中。存在醚溶液中。制法：制法：制法：制法：55第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动

34、报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。(2)(2)硼氢化硼氢化硼氢化硼氢化-氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应硼氢化反应：硼氢化反应：硼氢化反应：硼氢化反应：烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化 氢作用，生成醇的反应。氢作用，生成醇的反应。氢作用，生成醇的反应。氢作用，生成醇的反应。56第三章

35、 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。得到顺式加成、反马氏规则得到顺式加成、反马氏规则的产物的产物硼氢化硼氢化硼氢化硼氢化-氧化产物：氧化产物：氧化产物：氧化产物：57第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。硼接近空阻小、硼接近空阻小、电荷密度高电荷密度高的双键碳，并接纳的双键碳，并接纳 电子。电子。负氢与正碳负氢与正碳互相吸引。互相吸引。缺电子的硼是亲电试剂缺电子的硼是亲电试剂缺电子的硼是亲电试剂缺电子的硼是亲电试剂（3 3）硼氢

36、化）硼氢化）硼氢化）硼氢化-氧化反应机理氧化反应机理氧化反应机理氧化反应机理58第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。硼烷的氧化反应机理：硼烷的氧化反应机理：59第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。(4)(4)硼氢化硼氢化硼氢化硼氢化-氧化反应的应用氧化反应的应用氧化反应的应用氧化反应的应用硼氢化反应的特点硼氢化反应的特点硼氢化反应的特点硼氢化反应的特点*1 立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变）立体化学：顺式加成（烯烃构

37、型不会改变）*2 区域选择性区域选择性反马氏规则。反马氏规则。*3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。所以不会有重排产物产生。由末端烯制备末端醇由末端烯制备末端醇由末端烯制备末端醇由末端烯制备末端醇60第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。制备具有一定立体构型的产物制备具有一定立体构型的产物制备具有一定立体构型的产物制备具有一定立体构型的产物6.6.烯烃的二聚：烯烃的二聚：烯烃的二聚：烯烃的二聚：烯烃可在硫酸或磷酸的催化下转变为二聚的烯

38、烃：烯烃可在硫酸或磷酸的催化下转变为二聚的烯烃：烯烃可在硫酸或磷酸的催化下转变为二聚的烯烃：烯烃可在硫酸或磷酸的催化下转变为二聚的烯烃：61第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。反应为亲电加成历程：反应为亲电加成历程：反应为亲电加成历程：反应为亲电加成历程：碳正离子中间体的最终碳正离子中间体的最终碳正离子中间体的最终碳正离子中间体的最终“归宿归宿归宿归宿”：（1 1）去质子，成烯；）去质子，成烯；）去质子，成烯；）去质子，成烯；（2 2）与一个负离子结合成中性分子；）与一个负离子结合成中性分子；）与一个负离子

39、结合成中性分子；）与一个负离子结合成中性分子；（3 3）成为一个亲电试剂继续反应；）成为一个亲电试剂继续反应；）成为一个亲电试剂继续反应；）成为一个亲电试剂继续反应；（4 4）重排成更稳定的碳正离子。）重排成更稳定的碳正离子。）重排成更稳定的碳正离子。）重排成更稳定的碳正离子。(05-09-19)(05-09-19)62第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称自由基加成反应。烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称自由基加成反应。烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称自由基加成反应。烯烃

40、受自由基进攻而发生的加成反应称自由基加成反应。2 2 反应式反应式反应式反应式1 1 定义定义定义定义三、自由基加成反应三、自由基加成反应三、自由基加成反应三、自由基加成反应3 3 反应规则反应规则反应规则反应规则-过氧化效应过氧化效应过氧化效应过氧化效应HBrHBr在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生反马氏的加在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生反马氏的加在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生反马氏的加在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生反马氏的加成反应称为过氧化效应成反应称为过氧化效应成反应称为过氧化效应成反应称为过氧化效应(peroxide dffect)(peroxide dffect)。63第

41、三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。5 5 反应机理反应机理反应机理反应机理4 4 自由基加成的适用范围自由基加成的适用范围自由基加成的适用范围自由基加成的适用范围（1 1）HClHCl，HIHI不能发生类似的反应不能发生类似的反应不能发生类似的反应不能发生类似的反应（2 2）HBrHBr在没有过氧化物存在时仍是按马氏规则加成。在没有过氧化物存在时仍是按马氏规则加成。在没有过氧化物存在时仍是按马氏规则加成。在没有过氧化物存在时仍是按马氏规则加成。（3 3）多卤代烃多卤代烃多卤代烃多卤代烃 BrCCl BrCC

42、l3 3,CCl,CCl4 4,ICF,ICF3 3等能发生自由基加成反应。等能发生自由基加成反应。等能发生自由基加成反应。等能发生自由基加成反应。64第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。链终止：链终止：链终止：链终止：（略）（略）（略）（略）链增长：链增长：链增长：链增长：自由基加成表面上的自由基加成表面上的自由基加成表面上的自由基加成表面上的“反马氏反马氏反马氏反马氏”规则，实际上也是遵守一个规则，实际上也是遵守一个规则，实际上也是遵守一个规则，实际上也是遵守一个我们早已熟悉的规律：我们早已熟悉的规律：

43、我们早已熟悉的规律：我们早已熟悉的规律：越是稳定的中间体就越容易生成。越是稳定的中间体就越容易生成。越是稳定的中间体就越容易生成。越是稳定的中间体就越容易生成。2自由基，较稳定，自由基，较稳定，易生成。易生成。1自由基，较不稳定，自由基，较不稳定，不易生成。不易生成。由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。65第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。四、聚合四、聚合四、聚合四、聚合(polym

44、erization)(polymerization)反应反应反应反应 聚合是烯烃的重要化学反应。在催化剂或引发剂的作用下，聚合是烯烃的重要化学反应。在催化剂或引发剂的作用下，聚合是烯烃的重要化学反应。在催化剂或引发剂的作用下，聚合是烯烃的重要化学反应。在催化剂或引发剂的作用下，烯烃双键打开，并按一定方式把相当数量的烯烃分子连接成长链烯烃双键打开，并按一定方式把相当数量的烯烃分子连接成长链烯烃双键打开，并按一定方式把相当数量的烯烃分子连接成长链烯烃双键打开，并按一定方式把相当数量的烯烃分子连接成长链形大分子，生成的产物称为聚合物形大分子，生成的产物称为聚合物形大分子，生成的产物称为聚合物形大分子

45、，生成的产物称为聚合物(polymer)(polymer)，反应中的烯烃分，反应中的烯烃分，反应中的烯烃分，反应中的烯烃分子称为单体子称为单体子称为单体子称为单体(monomer)(monomer)。A=OH （维纶）（维纶）CH3（丙纶）（丙纶）C6H5（丁苯橡胶）（丁苯橡胶）CN （晴纶）（晴纶）Cl （氯纶）（氯纶）H （高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品）（高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品）（低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等）（低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等）66第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突

46、发事件。由过氧化物引发的聚合反应是自由基历程，见由过氧化物引发的聚合反应是自由基历程，见由过氧化物引发的聚合反应是自由基历程，见由过氧化物引发的聚合反应是自由基历程，见P65P65使用齐格勒使用齐格勒使用齐格勒使用齐格勒纳塔（纳塔（纳塔（纳塔（ZieglerZieglerNattaNatta）催化剂）催化剂）催化剂）催化剂TiClTiCl4 4Al(CAl(C2 2H H5 5)3 3分子量分子量分子量分子量5 5万左右，有支链，称为高压（低密度）聚乙烯。万左右，有支链，称为高压（低密度）聚乙烯。万左右，有支链，称为高压（低密度）聚乙烯。万左右，有支链，称为高压（低密度）聚乙烯。聚乙烯平均分子

47、量可达到二三十万，产物的密度较高也较坚硬，聚乙烯平均分子量可达到二三十万，产物的密度较高也较坚硬，聚乙烯平均分子量可达到二三十万，产物的密度较高也较坚硬，聚乙烯平均分子量可达到二三十万，产物的密度较高也较坚硬，称低压聚乙烯或高密度聚乙烯。称低压聚乙烯或高密度聚乙烯。称低压聚乙烯或高密度聚乙烯。称低压聚乙烯或高密度聚乙烯。67第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1.1.卤素高温法或卤素光照法卤素高温法或卤素光照法卤素高温法或卤素光照法卤素高温法或卤素光照法反应式反应式反应式反应式反应机理反应机理反应机理反应机

48、理五五 -氢卤代反应氢卤代反应烯丙基自由基稳定！烯丙基自由基稳定！思考原因？思考原因？68第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。注意注意(1)(1)低温、液相发生加成，而高温或光照、气相发生取代低温、液相发生加成，而高温或光照、气相发生取代低温、液相发生加成，而高温或光照、气相发生取代低温、液相发生加成，而高温或光照、气相发生取代 。(2)(2)有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。为何没有加成产

49、物？（答案见为何没有加成产物？（答案见为何没有加成产物？（答案见为何没有加成产物？（答案见P67P67）69第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。反应式反应式反应式反应式2 NBS2 NBS2 NBS法（烯丙位的溴化）法（烯丙位的溴化）法（烯丙位的溴化）法（烯丙位的溴化）法（烯丙位的溴化）法（烯丙位的溴化）反应机理反应机理反应机理反应机理反应机理反应机理溴的来源：溴的来源：溴的来源：溴的来源：70第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或

50、突发事件。六、烯烃的氧化反应六、烯烃的氧化反应1 1 烯烃被烯烃被烯烃被烯烃被KMnOKMnO4 4和和和和OsOOsO4 4氧化氧化氧化氧化2 2 烯烃的臭氧烯烃的臭氧烯烃的臭氧烯烃的臭氧化反应化反应化反应化反应3 3 烯烃的环氧化反应烯烃的环氧化反应烯烃的环氧化反应烯烃的环氧化反应1 1 烯烃被烯烃被烯烃被烯烃被KMnOKMnO4 4和和和和OsOOsO4 4氧化氧化氧化氧化（1 1）烯烃被）烯烃被）烯烃被）烯烃被KMnOKMnO4 4氧化氧化氧化氧化71第三章 烯烃严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。（2 2）烯