第六讲-典型生物催化的反应-氧化还原反应ppt课件.ppt

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1、在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确氧化还原反应氧化还原酶 Redox Enzyme 主要包括三种酶：1、脱氢酶（Dehydrogenase）2、加氧酶（Oxygenase）3、氧化酶（Oxidase）在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确1 还原反应脱氢酶广泛用于醛或者酮等羰基和脱氢酶广泛用于醛或者酮等羰基和C CC C键键 的还原反应的还原反应根 据 底 物 的 取 代 方 式，这 两 个 反 应 都 会 由根 据 底 物 的 取 代 方 式，这 两

2、 个 反 应 都 会 由 具 有 不 对 称 潜 力 的 潜 手 性 底 物 生 产具 有 不 对 称 潜 力 的 潜 手 性 底 物 生 产手 性手 性产产 物物其 逆 过 程（反 应）如 醇 的 氧 化 或 者 脱 氢 反其 逆 过 程（反 应）如 醇 的 氧 化 或 者 脱 氢 反 应 通 常 会 伴 随 着 手 性 中 心 的 破 坏，因 而 限应 通 常 会 伴 随 着 手 性 中 心 的 破 坏，因 而 限 制了它的应用制了它的应用在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确脱氢酶催化的还原反应在整堂课的教学中，刘教师

3、总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确辅酶的再生氧化还原酶的催化特点 氧化还原酶需要氧化还原辅酶，提供（或 接受）还原（或氧化）反应中的化学平衡 物质。辅酶的类型 NAD（H）：80 NADP（H）：10 黄素（FMN，FAD）和吡咯喹啉醌（PQQ）比较少在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确辅酶的特点 1、分子相对不稳定 2、价格昂贵（化学计量的数量）反应中辅酶仅仅是其氧化还原状态发生变化，因此可以用另外一个氧化还原反应进行原位（in situ）再生。需要加入催化计量的辅酶，降

4、低费用在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确辅酶重复利用性能的表征 TTN（Total turnover number）总转换数：代表循环过程的效率 即：在一个完整的反应过程中每mol辅酶可 以产生的产物的总mol数。辅酶分子会在循环过程中受到破坏 一般TTN需要达到103104，对于大规模生产，最好能够达到105。在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确还原反应技术应用的“瓶颈”辅酶的价格（大规模反应）认识问题深入研究解决问题 当使用完整的微生物细胞作用生

5、物催化剂时，辅酶的再生不再是一个关键问题。微生物含有代谢过程中所需的所有酶和辅酶。通过加入象糖类这些廉价易得的氧化还原平衡物质可以进行辅酶的再生。在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确还原性尼克酰胺辅酶的再生1 1、非酶的化学还原、非酶的化学还原比如用比如用NaNa2 2S S2 2O O4 4TTNTTN100100，简单，效率较低，简单，效率较低酶会由于酶会由于NaNa2 2S S2 2O O4 4而引起失活而引起失活在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很

6、明确2、电化学、光化学再生 优点：价格低廉，易于使用 缺点：反应区域控制性差，副反应多 TTN10003、酶法还原NADH和NADPH 高效，复杂，费用高在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确酶法还原再生底物偶联法 在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确方法：辅酶的再生是通过加入一种辅助底 物（Donor，供体），在同一种酶的 作用下，向相反的方向进行反应。为使反应平衡向所期望的方向进行，供体通常是过量的，TTN103缺点：1、增加了产物纯化难度 2、供体

7、的加入可能引起酶的失活 3、辅助底物浓度高，引起底物抑制 可以考虑使用气膜等进行反应与分离耦合在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确酶偶联法酶偶联法在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确方法：两个平行的氧化还原反应，分别由 两种不同的酶催化主要底物和辅酶 再生的转化过程。特点：两个酶对各自的底物有足够的专一 性，使两个酶反应可以各自独立进 行。所有的底物和辅助底物不会竞 争某一个酶的活性中心，反应效率 较高，各自独立进行转化 需要加入另外一种酶在整堂课的教

8、学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确NADH有一些进行再生的好方法，已经获得 广泛应用，各有优缺点。NADPH仅在实验室规模进行再生，对于大 规模生产尚需开始一种廉价高效的方法在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确FDH法：NADH的再生酶：酶：Formate DehydrogenaseFormate Dehydrogenase在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确优点：1、辅助底物和副产物对酶没

9、有抑制 作用 2、辅助底物和副产物容易和产物进 行分离 3、FDH有商品酶供应，容易进行固 定化，稳定缺点：FDH价格昂贵，比活较低（3U/mg）固定化FDH可以解决上述问题最广泛使用再生NADH的方法TTN：103105，但是不能用于NADPH的再生在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确葡萄糖脱氢酶法：NAD(P)H的再生酶：酶：GDHGDH（Glucose dehydrogenaseGlucose dehydrogenase）在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的

10、问题也很明确特点：从Bacillus cereus中提取的GDH很稳 定，比活较高缺点：1、GDH价格昂贵 2、产物分离困难 如果不考虑纯化问题，此法在实验室中应用是一个很好的方法，也是再生NADPH的最简单的方法之一 在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确G6PDH也可以用于同样的反应体系从Leuconostoc mesenteroides肠链球菌中 提取的酶廉价，稳定，可以NAD(P)为底 物，而酵母中的G6PDH仅以为NADP底物缺点：G6P价格昂贵解决方法：用己糖激酶从葡萄糖利用酶法 制取，但是又涉及到ATP的再生

11、在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确可以使用6-硫酸-葡萄糖和从酿酒酵母中提 取的G6PDH再生NADPH。硫酸不会作为酸 催化剂水解NADPH，且底物比磷酸盐容易 制备。作 为Glucose/GDH方法的补充，是再生 NADH和NADPH的比较好的方法在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确乙醇脱氢酶和醇脱氢酶法乙醇脱氢酶（乙醇脱氢酶（Ethanol DHEthanol DH）醇脱氢酶（醇脱氢酶（Alcohol DHAlcohol DH）酵母中：酵母中：

12、NADH NADH L.mesenteroidesL.mesenteroides：NADPHNADPH在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确广泛用于NADH和NADPH的再生优点：1、ADH价格适中 2、乙醇、乙醛有挥发性缺点：1、只有醛或者环酮这样有活性羰基 的底物产率较高 对其他底物必须加入过量（乙）醇或者不断去除（乙）醛 方法：通入氮气，扫除乙醛 把乙醛转化为乙酸在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确 2、TTN较低 3、复杂、不稳定的多酶体系 4、

13、低浓度的乙醇和乙醛会抑制酶的活力 或者引起酶的失活在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确氢化酶（Hydrogenase enzyme）直接以分子氢作为供体，再生NADH优点：1、还原性强 2、不损伤酶和辅酶 3、没有副产物缺点：1、对氧化很敏感 2、无商品酶 3、发酵制备工作复杂 在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确氧化型尼克酰胺辅酶的再生最好也是应用最广泛的再生NAD(P)的方法 是用谷氨酸脱氢酶(Glutamate DH,GluDH)催化的-酮戊二酸

14、生成L-谷氨酸的反应NADH和NADPH都可以作为辅酶-酮己二酸可作为底物，产物为L-氨基 己二酸在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确丙酮酸和乳酸脱氢酶（Lactate dehydrogenase）再生NAD优点：1、LDH价格便宜 2、比活较高，比GluDH高缺点：氧化还原势能较低,无法再生NADP在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的

15、教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确乙醛和乙醛脱氢酶再生NADTTN在103104之间缺点：酶失活 优点：1、酵母来源的醛脱氢酶价格便宜 2、试剂具有挥发性在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确用酶还原醛和酮许多酮可以用脱氢酶进行立体选择性还原 获得手性仲醇产物可能为S醇或者R醇Prelog法则：根据底物的空间结构需要而决 定的立体化学反应过程可用一个简单 的模型进行判断在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出

16、的问题也很明确Prelog法则在Curvularia falcata细胞进行微生物法还原 的立体化学基础上建立脱氢酶主要是从潜手性酮的Re面释放氢大多数商品化的脱氢酶以及大多数微生物 在进行酮的立体专一性还原的时候都遵循 Prelog法则（如YADH，HLADH）获得到产物为S醇在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确Prelog法则示意图在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确脱氢酶种类脱氢酶种类选择性选择性辅酶辅酶商品酶商品酶Yeast-ADHYeast-

17、ADHPrelogPrelogNADHNADH是是Horse liver-ADHHorse liver-ADHPrelogPrelogNADHNADH是是ThermoanaerobiumThermoanaerobium brockiibrockii-ADH-ADHPrelog(Prelog(长链长链)Anti-(Anti-(短链酮短链酮)NADPHNADPH是是Hydroxysteroid-DHHydroxysteroid-DHPrelogPrelogNADHNADH是是C C.falcatafalcata-ADH-ADHPrelogPrelogNADPHNADPH否否MucorMucor j

18、avanicusjavanicus-ADH-ADHAnti-PrelogAnti-PrelogNADPHNADPH否否LactobacillusLactobacillus kefirkefir-ADH-ADHAnti-PrelogAnti-PrelogNADPHNADPH否否PseudomonasPseudomonas ADH ADHAnti-PrelogAnti-PrelogNADHNADH否否在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确各种脱氢酶的底物范围在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的

19、梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确酵母醇脱氢酶（YADH）底物专一性范围较窄，一般仅以醛和甲基 酮为底物，碳链长于一个甲基的酮不能作 为底物其他没有商品酶供应的ADH应用受限制HLADH是一种常见酶，具有广泛的的底物 专一性，较好的立体专一性，因此是生物 转化中应用最广的脱氢酶在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确HLADH由两个几乎相同，各含有两个锌原 子的亚基组成的二聚体 X衍射对其三维结构研究表明，HLADH的一 级结构虽然和YADH相差很大，但是它们的 三维结构很相似 主要用于对中间单环酮（49个C）和双环 酮的还

20、原。大于10个C的环酮不易作为底 物，无环酮还原时，对映体选择性较低在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确HLADH拆分双、多环酮在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确X Xe.e.Ketone(%)e.e.Ketone(%)e.e.Alcohol(%)e.e.Alcohol(%)O O60609797S S53539797在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确含N杂环酮会使酶失活，和含

21、锌活性中心发 生作用HLADH催化2-烷基噻喃-4-酮的还原反应，转化率可达100，以非对映体选择性方式 进行，得到顺，反-S-醇的混合物。后者经 色谱分离后再氧化，可以得到光学纯度很 高的酮。在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确HLADH催化的非对映体还原在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确潜手性萘烷二酮的选择性还原在整堂课的教学中，刘教师总是

22、让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确YADH和HLADH不能用于开环酮的不对称还 原，而TBADH可以还原开环甲基、乙基酮，带杂环取代基的-卤代烷基、甲基或三氟 乙基酮，得到相应的仲醇，立体选择性很 高,-不饱和酮和取代基大于乙基的酮不能 作为底物在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确TBADH对映体选择性还原酮TBADH遵循Prelog法则，得到的是S-醇对于小分子底物，得到的是R-醇在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的

23、问题也很明确R R1 1R R2 2选择性选择性构型构型e.e./%e.e./%CHCH3 3C C2 2H H5 5Anti-PrelogAnti-PrelogR R4848CHCH3 3CH(CHCH(CH3 3)2 2Anti-PrelogAnti-PrelogR R8686CHCH3 3cyclo-Ccyclo-C3 3H H5 5Anti-PrelogAnti-PrelogR R4444CHCH3 3n-Cn-C3 3H H7 7PrelogPrelogS S7979CFCF3 3PhPhPrelogPrelogR R9494CHCH3 3CCHCCHPrelogPrelogS S8

24、686CHCH3 3CHCH2 2-CH(CH-CH(CH3 3)2 2PrelogPrelogS S9595CHCH3 3(CH(CH2 2)3 3-Cl-ClPrelogPrelogS S9898CHCH3 3(CH(CH2 2)5 5-Cl-ClPrelogPrelogS S9999在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确TBADH最大的缺陷在于需要NADP(H)作为辅酶NAD(H)V可以代替NADP(H)NAD(H)V用NAD(H)和无机钒酸盐(HVO42-)在溶液中合成由于加入钒酸盐引起的副反应由咪唑缓冲 体系来抑制

25、在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确羟基甾体脱氢酶（HSDH）HSDH适用于还原大型单环和双环酮天然底物为甾体类化合物，类似的空间结 构产物可以用Prelog法则判断小分子底物也可以还原，但是选择性就会 比较差在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也

26、很明确R1R1R2R2酶酶醇的醇的e.e./%e.e./%H HH HHSDHHSDH109595H HClClHSDHHSDH9090ClClClClHSDHHSDH9595MeMeClClHSDHHSDH9898MeMeMeMeHSDHHSDH9595在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确从上述酶中选择合适的脱氢酶可以将各种 化学合成的酮转化为相应的手性仲醇以NADH作为辅酶的LDH可以将-酮酸还原为R或者S型的羟基酸甘油脱氢酶（GDH），有商品酶。可以用于-羟基酮的立体选择性还原嗜热微生物的研究：酶的稳定性好温度对反应

27、选择性的影响:可供选择范围大在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确完整细胞还原醛和酮和用纯酶进行还原不同，利用完整细胞不 需要昂贵的辅酶循环，具有以下优点：1、含有多种可以非天然物质为底物的脱氢 酶 2、含有所有需要的辅酶 3、含有辅酶再生的代谢过程 4、可用廉价碳源作为辅助底物 5、辅酶、酶的稳定性好在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确缺点：1、生产效率低，因为非天然底物的浓度较 低（0.10.3左右）2、产物回收困难，特别对于胞内产物 3、C源产生大

28、量副产物，少量用于辅酶再 生 4、反应专一性变化大 5、微生物菌种特异性强，重复实验结果难在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确课堂作业课堂作业:请描述酶法制备请描述酶法制备S-2-S-2-氯丙酸联产氯丙酸联产S-S-乳酸乳酸过程所用的原料名称和酶过程所用的原料名称和酶在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确微生物还原的选择性差的原因只有一种氧化还原酶催化还原反应，但是手性识别能力不高两种或者两种以上氧化还原酶可以还原底物不同的异构体，产生选择的竞争性 反应

29、的选择性取决于各个反应的相对反应速率 米氏方程，Vmax/Ks在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确改善微生物还原反应选择性的方法加反应后可除去的保护基团修饰底物通过固定化技术改变代谢参数用不同生长阶段的细胞改变发酵条件筛选更好的微生物选择性抑制竞争酶的酶活在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确酵母细胞还原醛和酮面包酵母（Bakers Yeast）或酿酒酵母应用最广泛的进行酮不对称还原的微生物来源广，不需要无菌发酵，设备要求低用于生物转化历史悠久，可供参考

30、文献多还原简单的脂肪醇和芳香醇遵循Prelog法则 获得S-醇除了长链甲基酮，其他长链酮不能作为底物在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确带有氯、溴、氟、硝基、羟基和甲硅烷基带有氯、溴、氟、硝基、羟基和甲硅烷基等基团的酮也可以作为底物等基团的酮也可以作为底物在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确R R1 1R R2 2构型构型e.e./%e.e./%MeMeEtEtS S6767MeMen-Bun-BuS S8282MeMePhPhS S8989MeMeC

31、FCF3 3S S8080CFCF3 3CHCH2 2-Br-BrS S8080MeMeC(CHC(CH3 3)2 2-NO-NO2 2S S9696MeMeCHCH2 2-OH-OHS S9191MeMe(CH(CH2 2)2 2-CH=C(CH-CH=C(CH3 3)2 2S S9494MeMecyclo-Ccyclo-C6 6H H1111S S9595在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确R R1 1R R2 2选择性选择性构型构型e.e./%e.e./%Cl-CHCl-CH2 2-CHCH2 2-CO-CO2 2E

32、tEtPrelogPrelogR R9090C C2 2H H5 5(CH2)(CH2)2 2-CO-CO2 2MeMePrelogPrelogS S9898CHCH3 3n-Cn-C5 5H H1111PrelogPrelogS S9999CHCH3 3n-Cn-C7 7H H1515PrelogPrelogS S9898C C2 2H H5 5n-Cn-C3 3H H7 7PrelogPrelogS S9797C C2 2H H5 5(CH(CH2 2)3 3-Cl-ClPrelogPrelogS S9999n-Cn-C3 3H H7 7n-Cn-C3 3H H7 7不反应不反应 CHCH

33、3 3E-CH=CH-CH(CHE-CH=CH-CH(CH3 3)2 2不反应不反应 在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确脂肪族-酮酯被酵母还原产生-羟酯在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确R R1 1R R2 2构型构型e.e./%e.e./%Cl-CHCl-CH2 2-CHCH3 3D D9494Cl-CHCl-CH2 2-C C2 2H H5 5D D5454Cl-CHCl-CH2 2-n-Cn-C3 3H H7 7D D2727Cl-CHCl-

34、CH2 2-n-Cn-C5 5H H1111L L7777Cl-CHCl-CH2 2-n-Cn-C8 8H H1717L L9797(CH(CH3 3)2 2C=CH-(CHC=CH-(CH2 2)2 2-CHCH3 3D D9292CClCCl3 3C C2 2H H5 5D D8585CHCH3 3CHCH3 3L L8787CHCH3 3C C2 2H H5 5L L9696t-Bu-O-CHt-Bu-O-CH2 2-C C2 2H H5 5L L9797N N3 3-CH-CH2 2-C C2 2H H5 5L L8080Br-CHBr-CH2 2-n-Cn-C8 8H H1717L

35、L100100C C2 2H H5 5-n-Cn-C8 8H H1717L L9595在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确反应产生分歧的原因不是单酶底物选择性 根据底物结构不同而发生了变化，主要是 有一系列不同的脱氢酶，对同一种底物产 生竞争，从而具有不同的立体选择性D专一性酶（属于脂肪酸复合酶系）对短链 醇基的底物更具亲和性，如甲酯L专一性酶对长链醇基的底物更具亲和性，比如辛酯在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确因此可以通过仔细设计底物来调节控制反应

36、的选择性选择性抑制其中一种竞争性的酶其他方法，比如固定化在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确选择性抑制L型酶R R1 1R R2 2反应条件反应条件构型构型e.e./%e.e./%Cl-CHCl-CH2 2-C C2 2H H5 5对照对照D D4343Cl-CHCl-CH2 2-C C2 2H H5 5烯丙基醇烯丙基醇D D8585C C2 2H H5 5CHCH3 3对照对照D D3737C C2 2H H5 5CHCH3 3甲基乙烯酮甲基乙烯酮D D8989CHCH3 3C C2 2H H5 5对照对照L L9898

37、CHCH3 3C C2 2H H5 5聚氨基甲酸酯包埋聚氨基甲酸酯包埋L L6060C C2 2H H5 5CHCH3 3对照对照D D5 5C C2 2H H5 5CHCH3 3聚氨基甲酸酯包埋聚氨基甲酸酯包埋D D8686在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确选择性抑制D型酶R R1 1R R2 2反应条件反应条件构型构型e.e./%e.e./%C C2 2H H5 5CHCH3 3对照对照L L1515C C2 2H H5 5CHCH3 3氯乙酸正丁酯氯乙酸正丁酯L L6969C C2 2H H5 5CHCH3 3氯乙

38、酸乙酯氯乙酸乙酯L L9191C C2 2H H5 5C C2 2H H5 5对照对照D D40-540-5C C2 2H H5 5C C2 2H H5 5烯丙基溴烯丙基溴L L9898Cl-CHCl-CH2 2-C C2 2H H5 5对照对照D D4343Cl-CHCl-CH2 2-C C2 2H H5 5氯乙酸乙酯氯乙酸乙酯L L8080在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确酵母还原-单取代-酮酯还原后产生顺/反-羟酯顺/反不是1:1，烯醇化引起快速原位消旋非对映体选择性由酶的立体选择性决定，动力学拆分过程取代基较小时

39、，主要为顺式（Syn）取代基较大时，主要为反式（Anti）在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确R R1 1R R2 2R R3 3SynSyn(e.e./%(e.e./%)AntiAnti(e.e./%(e.e./%)Syn/AntiSyn/AntiCHCH3 3CHCH3 3C C2 2H H5 510010010010083:1783:17CHCH3 3CHCH3 3Ph-CHPh-CH2 21001008080

40、67:3367:33Ph-CHPh-CH2 2-O-CHO-CH2 2-CHCH3 3(CH(CH3 3)2 2CH-CH-9696a a5050a a24:7624:76CHCH3 3CHCH2 2=CHCH=CHCH2 2-C C2 2H H5 510010010010025:7525:75CHCH3 3Ph-CHPh-CH2 2-C C2 2H H5 510010010010033:6733:67CHCH3 3Ph-S-Ph-S-CHCH3 39696969617:8317:83a:获得的是2R,3R-Syn和2S,3R-anti在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的

41、设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确羰基还原产生的仲醇手性遵循Prelog法则模型预测：非对映体选择性 1、-取代基小于羧基部分，进入S -取代基大于羧基部分，进入L 2、酵母中存在多种脱氢酶，可以获得各种 可能的非对映体产物-取代基为羟基、硫代烷基、叠氮基、乙酰氨基或者位完全取代时，不利于 发生烯醇异构化，不能原位消旋在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确环状酮酯的还原根据上述模型，可以推测酵母还原-环

42、酮 获得相应的顺式-羟酯。原因在于环状结构的刚性，使、-碳碳 键不能旋转因此环酮还原反应的对映体选择性比无环酮要高环结构中引入S，生物转化后再除去，增加 对映体选择性在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确R R1 1R R2 2e.e./%e.e./%(CH(CH2 2)2 2C C2 2H H5 59898(CH(CH2 2)3 3C C2 2H H5 586998699SCHSCH2 2CHCH3 38585CHC

43、H2 2S SCHCH3 39595在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确用相同方法可以将-酮酯，-酮酰胺转 化为相应的-羟基衍生物根据Prelog法则，利用酵母作为催化剂，可 以将丙酮酸盐和-酮苯乙酸酯转化为高光 学纯度（e.e.为91100）的S-乳酸盐和 R-扁桃酸酯在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确环状-双酮还原产物为-羟基酮，而不会产生双羟基碳上的H具有酸性，可能会导致底物和乙 醛发生缩合反应。所以可在此处用取代基 进行取代，以避免这一副反应

44、对于小环，顺式产物占优势，光学纯度高环变大时，立体选择性比较难以预测，产 率会下降在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确R Rn ne.e.Syn/%e.e.Syn/%Syn/antiSyn/antiCHCH3 3-C(=CH-C(=CH2 2)-CH)-CH2 2-1 19898100:0100:0CHCH2 2=CH-CH=CH-CH2 2-1 1989890:1090:10HCC-CHHCC-CH2 2-1 19

45、090100:0100:0MeOMeO2 2C-CHC-CH2 2-1 19898100:0100:0NC-(CHNC-(CH2 2)2 2-1 1989896:496:4CHCH3 3-C(=CH-C(=CH2 2)-CH)-CH2 2-2 2989824:7624:76CHCH2 2=CH-CH=CH-CH2 2-2 2989845:5545:55HCC-CHHCC-CH2 2-2 2989827:7327:73NC-(CHNC-(CH2 2)2 2-2 298983:703:70CHCH2 2=CH-CH=CH-CH2 2-3 39898100:0100:0CHCH2 2=CH-CH=C

46、H-CH2 2-4 4989882:1882:18CHCH2 2=CH-CH=CH-CH2 2-5 59898No reactionNo reaction在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确酵母还可以用于还原带有硝基、氟、硫和 杂环功能化合物的还原，以及金属有机化 合物的还原。产物一般是S-醇很多成功的实例，有些已经工业化除了酵母外，当酵母催化的反应立体选择 性较低，或者产生的产物与所需构型相 反，则可以考虑用其他微生物进行催化 在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出

47、的问题也很明确无环-双酮的还原生产二醇首先是空间位阻较小的羰基被还原为S-羟基酮（Prelog法则）然后是空间位阻较大的酮被进一步还原，产生二醇，主要产物为反式二醇在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确R Re.e.anti-doil/%e.e.anti-doil/%Anti/synAnti/synPhPh949495:595:51,3-dithian-2-yl1,3-dithian-2-yl979795:595:5P

48、h-S-CHPh-S-CH2 2979786:1486:14在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确完整细胞还原CC键酶立体选择性催化还原潜手性CC双键具 有较高的专一性，可用于很广的底物范 围，一般来说是用传统化学方法很难实现 的酶：以NADH为辅酶的烯酸还原酶很多微生物中都存在，比如Clostridia，Proteus sp.以及酵母中在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确烯酸还原酶已经被分离纯化和鉴定制备性生物转化还是利用完整细胞，因为 存在辅酶再生的

49、问题，同时烯酸还原酶对 痕量氧很敏感酶反应的立体化学过程：氢反式加成在 CC双键上（植物细胞中有顺式加成）在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确酵母细胞不对称还原CC双键1934年发现面包酵母可以不对称还原CC建立了一套面包酵母对CC不对称还原的 作用规律，有时可以用于其他微生物C=C需经吸电子取代基团活化以后才能被还 原，单独的CC和碳碳三键无法被还原具体的活化基团见随后的具体例子在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确,-不饱和碳酸和酯的还原产物的绝对构

50、型可以通过起始烯烃的顺反 异构体（E，Z）来控制一般是酯先被水解为相应的酸，然后再被 还原,-不饱和内酯也可以作为还原底物，产 物为R型在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确在整堂课的教学中，刘教师总是让学生带着问题来学习，而问题的设置具有一定的梯度，由浅入深，所提出的问题也很明确R R 构构 型型e.e./%e.e./%C C2 2H H5 5-E ER R4747(CH(CH3 3)2 2CH-CH-E ER R6868CHClCHCl2 2-E ER R9292C C2 2H H5 5-Z ZS S9898(CH(CH