碱金属原子和电子自旋精选PPT.ppt
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1、碱金属原子和电子自旋第1页,此课件共49页哦第四章第四章 碱金属原子和电子自旋碱金属原子和电子自旋随着科技发展,探测到的光谱越来越复杂,氢原子理论已经随着科技发展,探测到的光谱越来越复杂,氢原子理论已经无能为力。无能为力。有了量子理论以后,描述体系更准确,能更好的解释实验现象。有了量子理论以后,描述体系更准确,能更好的解释实验现象。玻尔的氢原子理论以其图像简单,容易理解,可以用来定性解释一些问题。玻尔的氢原子理论以其图像简单,容易理解,可以用来定性解释一些问题。第2页,此课件共49页哦第四章第四章 碱金属原子和电子自旋碱金属原子和电子自旋碱金属原子:碱金属原子:碱金属原子:碱金属原子:Li,N
2、a,K,Rb,Cs,Fr,Li,Na,K,Rb,Cs,Fr,Li,Na,K,Rb,Cs,Fr,Li,Na,K,Rb,Cs,Fr,一价元素一价元素一价元素一价元素从这类原子表现出来的化学和物理的性质来推究他们的原子结构从这类原子表现出来的化学和物理的性质来推究他们的原子结构 一价原子、电离电势较小、具有金属的性质一价原子、电离电势较小、具有金属的性质第3页,此课件共49页哦各种碱金属原子的光谱,具有类似的结构。各种碱金属原子的光谱,具有类似的结构。通常通常可观察到四个谱线系。可观察到四个谱线系。主线系(主线系(Principal seriesPrincipal series)第一辅线系第一辅线系
3、(漫线系)(漫线系)Diffuse Diffuse seriesseries第二辅线系第二辅线系(锐线系)(锐线系)Sharp seriesSharp series柏格曼系柏格曼系(基线系)(基线系)Bergmann seriesBergmann series4.1 碱金属原子光谱的实验规律碱金属原子光谱的实验规律一、线系特点一、线系特点碱金属原子光谱具有原子光谱的碱金属原子光谱具有原子光谱的一般规律性一般规律性*分立的线状谱。分立的线状谱。*谱线间有一定的关系,如谱线构成一谱线间有一定的关系,如谱线构成一个线系,波长可用一个公式表示个线系,波长可用一个公式表示*每一谱线的波数都可以表达为二光
4、谱项每一谱线的波数都可以表达为二光谱项之差。之差。第4页,此课件共49页哦 锂的光谱线系锂的光谱线系400003000020000100002500300040005000600070001000020000波数波数(cm-1)波长(埃)波长(埃)主线系主线系第一辅线系第一辅线系第二辅线系第二辅线系柏格曼系柏格曼系4.1 碱金属原子光谱的实验规律碱金属原子光谱的实验规律第5页,此课件共49页哦主线系主线系:主线系的谱线比较强,在可见光区只有一条谱线,:主线系的谱线比较强,在可见光区只有一条谱线,波长约为波长约为670.7nm(共振线共振线-主线系第一条谱线主线系第一条谱线),其余皆在,其余皆在
5、紫外区。系限波数紫外区。系限波数43484.4厘米厘米-1,对应于波长,对应于波长230nm。第一辅线系第一辅线系:均在可见区域,:均在可见区域,漫线系漫线系强度较弱,谱线较粗且边强度较弱,谱线较粗且边缘模糊。缘模糊。第二辅线系第二辅线系:相应于:相应于锐线系锐线系的谱线细且边缘较清晰。第一的谱线细且边缘较清晰。第一条谱线在红外区,其余皆在可见区。条谱线在红外区,其余皆在可见区。基线系基线系:相应于其谱线强度较弱,皆在红外区。:相应于其谱线强度较弱,皆在红外区。第6页,此课件共49页哦二、里德堡经验公式二、里德堡经验公式氢原子氢原子线系限线系限里德堡给出碱金属波数满足里德堡给出碱金属波数满足有
6、效量子数有效量子数4.1 碱金属原子光谱的实验规律碱金属原子光谱的实验规律第7页,此课件共49页哦三、有效量子数三、有效量子数:量子数亏损量子数亏损量子数亏损量子数亏损有效量子数比有效量子数比n略小略小4.1 碱金属原子光谱的实验规律碱金属原子光谱的实验规律第一项是固定项,它决定线系限及末态;第一项是固定项,它决定线系限及末态;第二项是动项,它决定初态。第二项是动项,它决定初态。实验上测量出实验上测量出 和和 ,则可求出则可求出 由由 和和 ,可以求得,可以求得 第8页,此课件共49页哦锂的光谱项值和有效量子数锂的光谱项值和有效量子数数据来源数据来源 电子态电子态34567主线系主线系第二辅第
7、二辅线系线系 第一辅第一辅线系线系 柏格曼系柏格曼系s,l=0p,l=1d,l=2f,l=3Tn*Tn*Tn*Tn*T43484.41.58928581.41.96027419.416280.52.59612559.92.95612202.52.99912186.48474.13.5987017.03.9546862.53.9996855.54.0006854.85186.94.5994472.84.9544389.25.0004381.25.0044387.13499.65.5993094.45.9553046.96.0013031.03046.62535.36.5792268.96.954
8、2239.47.0002238.30.400.050.0010.000n=2氢氢系限系限系限系限第9页,此课件共49页哦锂的四个线系锂的四个线系 主主 线线 系:系:第二辅线系:第二辅线系:第一辅线系:第一辅线系:柏格曼系:柏格曼系:,n=2,3,4,n=3,4,5,n=3,4,5,n=4,5,6从复杂的实验数据中总结探索,得到结论:从复杂的实验数据中总结探索,得到结论:第10页,此课件共49页哦锂原子的四个线系可公式表为锂原子的四个线系可公式表为:,n=2,3,4,n=3,4,5,n=4,5,6四、线系公式四、线系公式主线系主线系:第二辅线系:第二辅线系:第一辅线系:第一辅线系:柏格曼系柏格
9、曼系:,n=3,4,54.1 碱金属原子光谱的实验规律碱金属原子光谱的实验规律s=0.4 p=0.05 d=0.001 f=0.000第11页,此课件共49页哦五、能级图五、能级图010000200003000040000厘米厘米-12 6707主主线线系系1869761038126一一辅辅系系二二辅辅系系柏柏格格曼曼系系2233334444555545 s=0 p=1 d=2 f=3H 67锂原子能级图锂原子能级图4.1 碱金属原子光谱的实验规律碱金属原子光谱的实验规律第12页,此课件共49页哦(3 3)n n很大时,能级与氢的很接近,少数光谱线很大时,能级与氢的很接近,少数光谱线的波数几乎
10、与氢的相同;当的波数几乎与氢的相同;当n n很小时,谱线与氢的很小时,谱线与氢的差别较大。差别较大。(1 1)能量由(能量由(n,n,l)两个量子数决定,主量子)两个量子数决定,主量子数相同,角量子数不同的能级不相同。数相同,角量子数不同的能级不相同。(2 2)n n相同时能级的间隔随角量子数相同时能级的间隔随角量子数 的增大而的增大而减小,减小,l 相同时,能级的间隔随主量子数随相同时,能级的间隔随主量子数随n n的增的增大而减小。大而减小。特点:特点:第13页,此课件共49页哦4.2 原子实的极化和轨道的贯穿原子实的极化和轨道的贯穿碱金属只有一个价电子,其光谱也是由于单电子的活动产生的。碱
11、金属只有一个价电子,其光谱也是由于单电子的活动产生的。碱金属原子原子序数分别是:碱金属原子原子序数分别是:3 3、1111、1919、3737、5555、8787碱金属原子光谱项碱金属原子光谱项 :碱金属原子能量比相应氢原子能量低,碱金属原子能量比相应氢原子能量低,为什么?为什么?LiLi:Z=3=2Z=3=2 1 12 2+1+1NaNa:Z=11=2Z=11=2(1(12 2+2+22 2)+1+1K K:Z=19=2 Z=19=2(1(12 2+2+22 2+2+22 2)+1+1RbRb:Z=37=2Z=37=2(1(12 2+2+22 2+3+32 2+2+22 2)+1+1CsCs
12、:Z=55=2Z=55=2(1(12 2+2+22 2+3+32 2+3+32 2+2+22 2)+1+1FrFr:Z=87=2Z=87=2(1(12 2+2+22 2+3+32 2+4+42 2+3+32 2+2+22 2)+1+1第14页,此课件共49页哦如:锂的原子实由原子核和两个电子构成,如:锂的原子实由原子核和两个电子构成,钠的原子实由原子核和钠的原子实由原子核和1010个电子构成个电子构成原子原子价电子价电子原子实原子实价电子轨道价电子轨道Li:nLi:n 2 2Na:nNa:n 3 3K:nK:n 4 4Rb:nRb:n 5 5原子实-e-e碱金属原子结构共同点:碱金属原子结构共
13、同点:区别:区别:一、碱金属原子原子核外电子结构特征一、碱金属原子原子核外电子结构特征4.2 原子实的极化和轨道的贯穿原子实的极化和轨道的贯穿最外层有一个容易脱掉的电子最外层有一个容易脱掉的电子最外层有一个容易脱掉的电子最外层有一个容易脱掉的电子价电子价电子价电子价电子其余电子和核形成一个紧固的团体其余电子和核形成一个紧固的团体其余电子和核形成一个紧固的团体其余电子和核形成一个紧固的团体原子实原子实原子实原子实碱金属原子:带一个正电荷的原子实碱金属原子:带一个正电荷的原子实 +一个价电子一个价电子第15页,此课件共49页哦 相当于价电子在相当于价电子在n n 很大的轨道上运动,价电子与原子实间
14、的作很大的轨道上运动,价电子与原子实间的作用很弱,原子实电荷对称分布,正负电荷中心重合在一起。有效电用很弱,原子实电荷对称分布,正负电荷中心重合在一起。有效电荷为荷为+e+e,价电子好象处在一个单位正电荷的库仑场中运动,与氢原,价电子好象处在一个单位正电荷的库仑场中运动,与氢原子模型完全相似,所以光谱和能级与氢原子相同。子模型完全相似,所以光谱和能级与氢原子相同。价电子远离原子实运动价电子远离原子实运动-e-e第16页,此课件共49页哦 价电子不仅受核的吸引,而且受其它电子的排斥作用。价电子不仅受核的吸引,而且受其它电子的排斥作用。例如锂原子核电荷为三个单位正电荷(例如锂原子核电荷为三个单位正
15、电荷(Z=3Z=3),核外有三个电子,其中),核外有三个电子,其中两个离核较近处在两个离核较近处在1s1s状态,一个离核较远处于状态,一个离核较远处于2s2s状态。对于价电子来说,它状态。对于价电子来说,它是处在核和其余两个电子的共同作用之中,而且都在不停地运动。因此要精是处在核和其余两个电子的共同作用之中,而且都在不停地运动。因此要精确地确定原子实对价电子的作用是很困难的。此时应考虑两种效应:确地确定原子实对价电子的作用是很困难的。此时应考虑两种效应:原子实的极化原子实的极化和和贯穿效应贯穿效应两种效应都影响原子的能量两种效应都影响原子的能量价电子靠近原子实运动价电子靠近原子实运动第17页,
16、此课件共49页哦二、原子实极化二、原子实极化 价价电电子子吸吸引引原原子子实实中中的的正正电电部部分分,排排斥斥负负电电部部分分 原原子子实实正正、负负电电荷荷的的中中心心不不再再重重合合(形形成成电电偶偶极极子子)原子实极化原子实极化 能量降低能量降低Ze-(Z-1)e同一同一nl大,椭圆圆,极化小大,椭圆圆,极化小l小小,椭圆扁,极化大,椭圆扁,极化大在偶极子的电场中势能变小在偶极子的电场中势能变小4.2 原子实的极化和轨道的贯穿原子实的极化和轨道的贯穿第18页,此课件共49页哦三、轨道贯穿三、轨道贯穿实外实外实外实外 Z Z Z Z*=1=1=1=1贯穿贯穿贯穿贯穿 Z Z Z Z*1
17、1 1 1 光谱项:光谱项:光谱项:光谱项:1Z*14.2 原子实的极化和轨道贯穿原子实的极化和轨道贯穿第19页,此课件共49页哦综综上上,原原子子实实极极化化和和价价电电子子的的轨轨道道贯贯穿穿两两种种效效应应,使使得得碱碱金金属属原原子子能能级级分分裂裂,且且都都使使 得得 能能 量量 下下 降降;值值小小的的能能级级,下降较明显。下降较明显。4.2 原子实的极化和轨道贯穿原子实的极化和轨道贯穿第20页,此课件共49页哦四、量子力学定量处理四、量子力学定量处理远离原子实运动远离原子实运动靠近原子实运动靠近原子实运动解薛定谔方程得能量和光谱项解薛定谔方程得能量和光谱项4.2 原子实的极化和轨
18、道贯穿原子实的极化和轨道贯穿电偶矩电偶矩p第21页,此课件共49页哦4.3 碱金属原子光谱的精细结构碱金属原子光谱的精细结构用高分辨光谱仪观察发现,主线系和锐线系都是双线结用高分辨光谱仪观察发现,主线系和锐线系都是双线结用高分辨光谱仪观察发现,主线系和锐线系都是双线结用高分辨光谱仪观察发现,主线系和锐线系都是双线结构,漫线系和基线系都是三线结构。构,漫线系和基线系都是三线结构。构,漫线系和基线系都是三线结构。构,漫线系和基线系都是三线结构。一、碱金属光谱的精细结构实验事实一、碱金属光谱的精细结构实验事实例如钠的黄色光谱线,就是它的主线系的第一条线,是例如钠的黄色光谱线,就是它的主线系的第一条线
19、,是由波长为由波长为58905890 和和58965896 的两条分线构成。的两条分线构成。的两条分线构成。的两条分线构成。第22页,此课件共49页哦碱金属原子三个线系的精细结构示意图碱金属原子三个线系的精细结构示意图4.3 碱金属原子光谱的精细结构碱金属原子光谱的精细结构主线系主线系第二辅线系第二辅线系第一辅线系第一辅线系每条谱线分裂为两条,间隔随波数增加而减小,最后两成分并入一个每条谱线分裂为两条,间隔随波数增加而减小,最后两成分并入一个线系限线系限每条谱线分裂为两条,两谱线间隔相同,直到线系限每条谱线分裂为两条,两谱线间隔相同,直到线系限由三条谱线构成,最外两条间隔同第二辅线系,波数小的
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