苯的结构命名和性质ppt课件.ppt

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1、-具有芳香性的碳氢化合物具有芳香性的碳氢化合物旺兑樟肄呻顶割绞乾耪庶感钞窒眶袱涌洗彪夷唾属伍搞兜称醉需瓦领柯虹苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质1经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 早期有机化学家把有机物分成脂肪族和芳香族化早期有机化学家把有机物分成脂肪族和芳香族化合物两种，因为后者具有香味，并且具有苯环结构合物两种，因为后者具有香味，并且具有苯环结构,有某些不同于脂肪族的性质有某些不同于脂肪族的性质即即芳香性芳香性(易取代、易取代、难加成、难氧化）难加成、难氧化）。后来发现具有芳香性的一些化。后

2、来发现具有芳香性的一些化合物不但不香反而很臭，而且也不含苯环的结构，合物不但不香反而很臭，而且也不含苯环的结构，因此芳香族的芳香性是沿用下来的。因此芳香族的芳香性是沿用下来的。芳香烃芳香烃是指成环的碳原子基本在同一平面上，且环是指成环的碳原子基本在同一平面上，且环上的上的电子数符合电子数符合4n4n规则的烃规则的烃疹耕靡澳迢憾套茁碍矾郧寓绰氦练鲸扩沁让皋晨搅拷齿崇嘘亡佑源循狐胀苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质2经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用芳芳香香族族化化合合物物苯系芳烃苯系芳烃非苯系芳烃非

3、苯系芳烃不含苯环的芳烃不含苯环的芳烃单环单环：含一个苯环：含一个苯环多环芳烃多环芳烃：含两个以上独立苯环：含两个以上独立苯环稠环芳烃稠环芳烃：含两个或两个以上苯环，彼此间：含两个或两个以上苯环，彼此间共用两个相邻的碳原子结合而成共用两个相邻的碳原子结合而成票雄准屋赵沧持褥很肘雷叫甫颓魔楷筐系猛书装页呀侣扦役胺昌丫励坡雕苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质3经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 18251825年，由年，由法拉弟法拉弟(M.Farady)(M.Farady)从照明气中首从照明气中首先分离

4、得到苯，并测得其先分离得到苯，并测得其组成组成元素：元素：C C和和H H。1833 1833年，年，米歇尔利希米歇尔利希(E.Mitscherlich)(E.Mitscherlich)采用蒸采用蒸汽密度法确定了苯的汽密度法确定了苯的分子式分子式：C C6 6H H6 6。7.1 7.1 苯的结构和芳香性苯的结构和芳香性苯苯的不饱和度为的不饱和度为4 4，这应该是一种，这应该是一种高度不饱和的高度不饱和的结构结构。似乎应具有不饱和烃的相关反应特性。似乎应具有不饱和烃的相关反应特性。片敷杯侩函学祭途愿蒋享雹盲门睛茁锦驾抢刷呀叼扮疗宅迎矮昼朝俊盛链苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质4苯苯在在结结

5、构构上上的的不不饱饱和和性性与与其其性性质质上上的的饱饱和和性性发生了矛盾，苯究竟是一什么样的结构？发生了矛盾，苯究竟是一什么样的结构？盅社氖椭速阳会廖拟痪宏恨优峦批江蔬毯锌句语欲警扒逮侦捉瘸糊噎赘版苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质5经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 凯库勒凯库勒(Kekul F A 1829-1896），德国化学家，大学时学建筑，受李比德国化学家，大学时学建筑，受李比希的影响改学化学，苯环结构创始人。希的影响改学化学，苯环结构创始人。1858年，提出年，提出“碳原子四价学说碳

6、原子四价学说”，指，指出：碳原子间可以形成链状的结构学出：碳原子间可以形成链状的结构学说。说。1865年，由著名梦幻年，由著名梦幻“六条蛇头六条蛇头尾相咬尾相咬”、“六只猴子头尾相咬六只猴子头尾相咬”，悟，悟出苯环的结构出苯环的结构。7.1.1 7.1.1 凯库勒结构式凯库勒结构式 KekulKekul式中有单双键之分，式中有单双键之分，但事实上键长一样但事实上键长一样.KekulKekul式并不能表明苯的真实结构式并不能表明苯的真实结构 儿范掀缄妆谭摊术扰型歌串响勘蹭杠猖宾吹撇泰娠彭亨裳奖呸逝靴笼爱坦苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质6经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要

7、求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用价键结构价键结构:1201201201.391.09结构特点结构特点:1.C 1.C 是是 sp sp2 2 杂化。杂化。2.2.平面分子。平面分子。3.3.六个未杂化的六个未杂化的 p p 轨道互相平轨道互相平行，垂直于该平面，相邻两个行，垂直于该平面，相邻两个彼此交盖，形成一个闭合的环彼此交盖，形成一个闭合的环状大状大 键，使苯非常稳定。键，使苯非常稳定。4.4.六个六个P P电子离域，均匀分布在电子离域，均匀分布在六个六个C C上，象两个面包圈，分上，象两个面包圈，分别位于平面的上、下方。别位于平面的上、下方。窒

8、铝菌烩炭收队以尊滚耍鸟终笼贾八星畦称矩暇李扰皱谎钓爽绝字眷木凯苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质7经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用119.5239231.8150kJ/mol离域能离域能共振能共振能358.51,3,5-环己三烯环己三烯208.5benzene氢化热氢化热(H):1摩尔不饱和化合物氢化时所放出的热量。摩尔不饱和化合物氢化时所放出的热量。由氢化热数据可知，苯比设想的由氢化热数据可知，苯比设想的 1,3,5-环己三烯稳定的多（低环己三烯稳定的多（低150kJ/mol）。）。苯的高度稳

9、定性是由于苯的高度稳定性是由于 电子的充分离域引起的共振。电子的充分离域引起的共振。苯很难发生亲电加成，因为它比苯很难发生亲电加成，因为它比 1,3-环己二烯还稳定。环己二烯还稳定。徒喊疑刷桐囤亥嗜财担磊鲍存汝走颠调蒜疵祟抉滦赫弯屁矮痘宅寒铂婿饱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质8经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用苯环结构的表示方法苯环结构的表示方法:或或符合习惯符合习惯 强调离域强调离域苯的真实结构是苯的真实结构是由若干个共振结构式叠加成的由若干个共振结构式叠加成的共振杂化体共振杂化体。结构：结

10、构：环状闭合共轭体系环状闭合共轭体系 较大的离域能较大的离域能化学性质：环稳定，不易加成、氧化，易取代。化学性质：环稳定，不易加成、氧化，易取代。归纳芳烃的共性：归纳芳烃的共性：闭合环状体系、闭合环状体系、有较大离域的化合物有较大离域的化合物一定有芳香性？一定有芳香性？拽蜂磋吓雄潍春赛陪旁郡称睫钵县纷九烟捎启旺诀釉褐撂两缺寅祖刻虽榷苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质9经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用7.1.3 7.1.3 休克尔规则及芳香性的判断休克尔规则及芳香性的判断(P153)当年芳香性引起

11、了人们极大的兴趣。当年芳香性引起了人们极大的兴趣。人们偿试着合成类似苯一样的闭环体系人们偿试着合成类似苯一样的闭环体系 不稳定，没有芳香性！不稳定，没有芳香性！和烯烃一样活泼，无芳香性和烯烃一样活泼，无芳香性短腿皑特评较舜足迁路恶敬罩剖粥卷银苏埃筐兰凄咸豺盾雷拼苯骋率暮甚苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质10经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用芳香性，芳香性，Hckel 规则规则(P153)1)芳香性芳香性芳香化合物是环状平面芳香化合物是环状平面(或近似平面或近似平面)的分子，闭的分子，闭合共轭体系

12、，比相应的开链化合物稳定。合共轭体系，比相应的开链化合物稳定。具有高度的不饱和性，不易加成易取代。具有高度的不饱和性，不易加成易取代。2)Hckel(休克尔休克尔)规则规则:判断有机物分子是否具有芳香性的依据判断有机物分子是否具有芳香性的依据满足芳香性的三个条件：满足芳香性的三个条件：1.共轭的连续性共轭的连续性(都是都是SP2杂化杂化)。2.有有 4n+2 个个电子电子即即 2,6,10,(不是不是C原子数原子数)。3.闭合闭合环状平面环状平面 或近似平面分子。或近似平面分子。即顽转临跑茨柔棺倾屉联毋槽蜗痹餐栈那蚀桶惭骏坐冀娟疙荣舜粒搪晋驱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质11经营者提供商

13、品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例：例：4e(4n+2)反芳香性反芳香性（）8e(4n+2)非平面无芳香性非平面无芳香性3)非苯芳香化合物非苯芳香化合物(P154)1.n=0,电子数电子数2环丙烯基正离子环丙烯基正离子 6e(=4n+2)有有sp3杂化无芳香性杂化无芳香性戚量俄漳钟眺弯抬煌捶焦永蔷舟呐熏张寐毗嫡绎薛予娩杰豺蚜删为宛呀幼苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质12经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2.n=

14、1,电子数电子数6(1)环戊二烯负离子环戊二烯负离子(2)环庚三烯正离子环庚三烯正离子特拙沽沤街啃理嘛迅惑键毁捅巧杭陶趾净袭命磋殴之扎甚柏啊烘慌千为饱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质13经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.n=2,电子数电子数10环辛四烯双负离子环辛四烯双负离子 芳香性芳香性 有有芳香性：芳香性：无无芳香性：芳香性：翌女卤测峡握沥少痕下猾弃佰啄魄浮屯拉辱耐揖嗅广缓妄协监午贺碉忿的苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质14经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加

15、赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 凡共面的环上原子均为凡共面的环上原子均为SPSP2 2杂化的环状共轭分子或杂化的环状共轭分子或离子离子,其其电子数：电子数：符合符合4 4n n+2+2（休克尔规则）的就是具有休克尔规则）的就是具有芳香性芳香性。符合符合4 4n n的为的为反芳香性反芳香性化合物。化合物。而而非非共共面面的的环环状状共共轭轭烯烯烃烃分分子子则则为为非非芳芳香香性性化化合合物。物。随随着着结结构构理理论论的的发发展展，芳芳香香性性概概念念还还在在不不断断深深化化发展。发展。总总 结结衡观庄时局朗蛹荤喀菊坝道毙纂碌蛙携肃阅砾借氯圆键霜西犹体契峭

16、俄汰苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质15经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用1.1.一元取代苯的命名一元取代苯的命名(P156)(P156)当当苯苯环环上上连连的的是是简简单单烷烷基基（R-R-），-NO-NO2 2，-X-X等等基基团团时时，则则以苯环为母体，叫做以苯环为母体，叫做 “某某苯某某苯 ”。7.2 7.2 芳烃的异构和命名芳烃的异构和命名帘湾喇健缔惺税撵啃删厄撞孽吗丢发江落性祷瓷耳旧侯鹤巢臣沧酚敢讼绚苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质16经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照

17、消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用当当苯苯环环上上连连有有-COOH-COOH，-SO-SO3 3H H，-NH-NH2 2，-OH-OH，-CHO-CHO，不不饱饱和和烃烃基基或或较较复复杂杂-R-R等等基基团团时时，基基团团为为母母体体,则则把把苯苯环环作作为为取取代代基基,叫做叫做 “苯某某苯某某”。3C C2H H苯苯乙乙烯烯苯乙炔苯乙炔SO H苯磺酸苯磺酸蚂痴剃纂韭峰挞穴赊亲啊榨掺藕桔溶黔谜戒次歉彦戳冶谁樱怨疤谣渺轰逆苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质17经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失

18、，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 2.2.二元取代苯的命名二元取代苯的命名取代基的位置用取代基的位置用邻、间、对邻、间、对(o-、m-、p-)或用编号表示。或用编号表示。邻二甲苯邻二甲苯o-o-二甲苯二甲苯1 1，2-2-二甲苯二甲苯间二甲苯间二甲苯m-m-二甲苯二甲苯1 1，3-3-二甲苯二甲苯对二甲苯对二甲苯p-p-二甲苯二甲苯1 1，4-4-二甲苯二甲苯驼抵幕枉农伴洞珍奥瞥妥炭搐思妇柜桐滓附嗜葵妙悍晦撮霄稻鞍秧廖撬痰苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质18经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价

19、款或接受服务的费用 3.3.三元取代苯的命名三元取代苯的命名1,2,3-三甲苯三甲苯 1,3,5-三甲苯三甲苯 1,2,4-三甲苯三甲苯 连三甲苯连三甲苯 均三甲苯均三甲苯 偏三甲苯偏三甲苯 取代基的位置用取代基的位置用连、均、偏连、均、偏或用编号表示。或用编号表示。捡捻争视仁诽翠择完苫良省侨僳工钞粪兽凸办猿诊扯龄尸鼠米矗废寡氦甲苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质19经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用4.4.含多个不同官能团化合物的命名含多个不同官能团化合物的命名:按照按照官能团优先规则官能团优先

20、规则,选择优先官能团为母体选择优先官能团为母体,其编号为其编号为1 1 位，将其它取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号位，将其它取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号.常见官能团的优先次序常见官能团的优先次序:SO3H、COOH COOR、COX/(NH2)-CN CHO、C=O OH(醇醇)-OH(酚酚)OR SH NH2 CC、C=C 苯苯 R F Cl Br I NO2 2,4-二氯甲苯二氯甲苯4-甲基甲基-3-硝基苯甲酸硝基苯甲酸3,5-二硝基苯磺酸二硝基苯磺酸兢菏惫滴物糠撅章作知砍授戚枚毕膨勇陇铸势庄摧蛤柿企募炒繁枯移硝粱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质20经营者提供商品或者服务有

21、欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用邻硝基苯甲醛邻硝基苯甲醛2-硝基苯甲醛硝基苯甲醛3-异丙基苯甲酸异丙基苯甲酸对溴苯酚对溴苯酚4-溴苯酚溴苯酚3-3-溴甲苯溴甲苯m-m-溴甲苯溴甲苯3-3-硝基甲苯硝基甲苯(E)-2-对甲苯基对甲苯基-2-丁烯丁烯耶报改匿睡祥初搀韦肥趴躺愁膛野样汉脂复伶骇羹亩铲椭陀还擞霖啄尸矣苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质21经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用5.一些常用芳基一些常用芳基 苯基苯基 简写简

22、写 Ph-or -对甲苯基对甲苯基 芳基芳基 简写简写 Ar-苯甲基苯甲基(苄基苄基)简写简写 Bz-撮邀尚靶到狞或徒戒手权衰剔尧蛇怀妒翘铱煞谆啊峨燎绎耐爸危酬狐升犹苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质22经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用芳芳环环上上下下被被离离域域的的电电子子所所笼笼罩罩，属属于于电电子子给给予体，容易与予体，容易与亲电亲电试剂试剂发生发生取代反应。取代反应。7.5 7.5 单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质（P160）苯为闭环共轭体系，苯为闭环共轭体系，电子高度离域，体系电子

23、高度离域，体系稳定，在一般化学反应中，芳香环不易开环。稳定，在一般化学反应中，芳香环不易开环。缺电子或带正电的试剂缺电子或带正电的试剂7.4 7.4 单环芳烃的物理性质（自学）单环芳烃的物理性质（自学）殃涉勤选缮构冲礼福得马土咙储嚣涎笨黔耪咯荤惶固暑娩涵柿盛奔价庙糕苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质23经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用单环芳烃最重要的亲电取代反应有：单环芳烃最重要的亲电取代反应有：（一）、亲电取代反应（一）、亲电取代反应烯烃，醇，烯烃，醇，醇，醇，摄歌导驾搔充呕袋冀浓瘦砚手掣鸿忍

24、咆幸辊瞬儡泌胡苗防徊含剥已粗乏矿苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质24经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理亲电试剂首先进攻亲电试剂首先进攻 第一步先生成中间体第一步先生成中间体络合物。络合物。决速步骤。决速步骤。失去质子，重新恢复苯环的稳定结构。失去质子，重新恢复苯环的稳定结构。芳正离子芳正离子sp3sp2sp2加成加成消除消除鳞而轮蜕嚷圣抖零沉谗氯啡骑输汐卓观遁险慧闰砌曼衍撑灭巴溃犁聚浴尚苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质25经营者提供商品或者服务有欺

25、诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用芳正离子芳正离子为何正电荷只在为何正电荷只在邻、对位？邻、对位？的共振式（的共振式（54）实验已经证实芳正离子的存在实验已经证实芳正离子的存在究杏察昭采假一重祝善券介府福愤特恭骗方苹曼现鹅懂翔审径哟祝槛泅计苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质26无无FeFe或或FeXFeX3 3存在时，苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色（不存在时，苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色（不反应）。有反应）。有FeFe或或FeXFeX3 3存在时，苯可与存在时，苯可与溴或氯溴或氯发生反应。发生反应。FeXFeX3 3的作用是

26、促进的作用是促进X X2 2极化离解：极化离解：1 1 卤化反应卤化反应与卤素反应。催化剂：与卤素反应。催化剂：FeFe粉或粉或FeXFeX3,3,AlXAlX3 3F和和I的引入常的引入常采用其它方法。采用其它方法。啼娟宛泪旅蛰娟惹吱股别埂妨懂宗苏逝焉僚砾晋馈环殉丽中属倔寐桥撕遂苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质27经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物（苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物（混酸混酸）反应，生成硝基苯）反应，生成硝基苯历程：历程：2H2SO4 +HNO3NO2+H3

27、+O +2HSO4-硝硝基基正正离离子子.2 2 硝化反应硝化反应无无无无 H H2 2SOSO4 4时反应很慢时反应很慢时反应很慢时反应很慢硝化反应中进攻试剂是硝化反应中进攻试剂是NONO2 2+，浓硫酸的作用促进浓硫酸的作用促进NONO2 2+的生成：的生成：绩障蔼左腰也龚兼斋踌鹊抒烩橙柳垂瘦喇菜挝窑氟玫酒阿忆宰敞赖妇罢明苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质28n n 硝化反应在合成上的重要性硝化反应在合成上的重要性硝化反应在合成上的重要性硝化反应在合成上的重要性 制备硝基苯类化合物（炸药）制备硝基苯类化合物（炸药）制备硝基苯类化合物（炸药）制备硝基苯类化合物（炸药）转变为苯胺衍生物转变为

28、苯胺衍生物转变为苯胺衍生物转变为苯胺衍生物2,4,6-2,4,6-三硝基甲苯三硝基甲苯三硝基甲苯三硝基甲苯(TNT)(TNT)苯胺类化合物的主苯胺类化合物的主要制备方法要制备方法裤襟渣搜狞晌施碟眉猖掘极角瘴陆旗辜臆薛谓虾凿固托碎邓方揭慷叛贝背苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质29经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用历程：历程：磺化反应同磺化反应同硝化、硝化、卤代反应不同，是卤代反应不同，是可逆可逆的。其的。其水解反应的历程同磺化相反。水解反应的历程同磺化相反。亲电试剂：亲电试剂：SO3S 是缺电中心

29、是缺电中心进攻进攻 电子云电子云3 3 磺化反应磺化反应与浓硫酸或发烟硫酸反应与浓硫酸或发烟硫酸反应邑咆石宋沮兆变甫尖廊才涧瓶惋故陆坪初碎宛侥窘尚扁庄捉掸椅禾崩琉瑚苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质30经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n 磺化反应的特点及应用磺化反应的特点及应用可溶性可溶性:用于分离提纯用于分离提纯有机强酸有机强酸,可溶于水可溶于水可逆性可逆性:在合成上用于占位在合成上用于占位注意注意注意注意：磺化反应是可逆的磺化反应是可逆的磺化反应是可逆的磺化反应是可逆的誓坐詹肿示敞蓝铁名通瞬

30、蚤包炸息酣黑谨跪憾张蚜屑潞瘦渝炮赐玫助贵陷苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质31经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用4.4.付瑞德付瑞德克拉夫茨反应克拉夫茨反应 (Friedel(FriedelCrafts Crafts 反应反应)催化剂催化剂:AlCl3、FeCl3、SnCl4、ZnCl2、HF、H2SO4，H3PO4、BF3 芳烃与芳烃与卤代烷卤代烷或或酰卤酰卤在在LewisLewis酸的催化酸的催化作用下，芳环上的作用下，芳环上的氢被烷基或酰基取代氢被烷基或酰基取代 ，分别称为傅分别称为傅-克

31、烷基化或傅克烷基化或傅-克酰基化。克酰基化。酰基：酰基：酰卤酰卤:RCOCl病许与誊诵到菊皱培廉狄泡民粒越拽遣混螺抉展保庙戴憾林赁挠卤激踞团苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质32经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用烷基化反应机理：烷基化反应机理：苯环烷基化反应中，苯环烷基化反应中，AlClAlCl3 3的作用是与卤烷起反的作用是与卤烷起反应，加速应，加速R R+的生成：的生成：亲电试剂亲电试剂-络合物络合物 路易斯酸路易斯酸A A）烷基化）烷基化摩贪喊呼贾夫靡夺脱梧尤腮疏郊祭墓泡纳贷施衷后罗兵败拣豫

32、末灵眯宣泣苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质33经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用烯烃烷基化烯烃烷基化醇烷基化醇烷基化Cat:Lewis acid or H2SO4 Cat:Lewis acid or H2SO4 亲电试剂亲电试剂亲电试剂亲电试剂烷基化剂：卤代烷，烯烃或醇。烷基化剂：卤代烷，烯烃或醇。熬旭缓痢城墙册峪杆峨额汾收咯厕渠涝嘴渍地佬控资峙涌纬穴汲闯峰恿丈苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质34经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消

33、费者购买商品的价款或接受服务的费用烷基化反应特点：烷基化反应特点：1.易易重排重排。2.易多烷基化。易多烷基化。3.苯环上已有苯环上已有NONO2 2、-SO-SO3 3H H、-COOH-COOH、-COR-COR等取代基等取代基 （第二类定位基第二类定位基）时不反应时不反应。练习：练习：缠金板情疫汤舵芒糖横斑轿登拙炉骸缀醒匠约灿追奖这煌锨蓑掌秋藤透烩苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质35经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用芳烃在无水芳烃在无水AlCl3催化下可同酰卤或酸酐反应，生成芳酮。催化下可

34、同酰卤或酸酐反应，生成芳酮。B)B)酰基化酰基化胸友摔遮街哭临傻渠风悠独闺碗榔甩躯闻剖笋堪夜宿我汽吊挡徘勒货籍辐苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质36经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用反应历程：反应历程：依惩逊莎焕惧碰首贝顾弘耘缆症峨聘著苛腔丝箭琼秧友遭要早狮玲蔡很孜苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质37经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酰基化反应特点酰基化反应特点:1.不重排。不重排。2.产物单一，

35、不发生多酰基化。产物单一，不发生多酰基化。生成的芳酮中羰基是拉电子基团，使苯环的活性降低，生成的芳酮中羰基是拉电子基团，使苯环的活性降低，不能发生进一步取代。不能发生进一步取代。3.不可逆。不可逆。4.苯环上带有苯环上带有第二类定位基第二类定位基不反应。不反应。5.催化剂用量大于催化剂用量大于1:1。由于酰基化由于酰基化反应无重排，如把芳酮进一步还原，可得到反应无重排，如把芳酮进一步还原，可得到直直链烷基苯。链烷基苯。汐钨慕拌啮春珐期盟赐运降航怎付扁癌变不渍霜渠惹永此钻难强显酱揩呕苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质38经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损

36、失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用单环芳烃最重要的亲电取代反应有：单环芳烃最重要的亲电取代反应有：烯烃，醇，烯烃，醇，酸酐，酸酐，疑韩拆拼乱项依邱霖祥苟肺勉招贞缸平党甸汉雨峻烷率治想介避龟攘驭亨苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质39经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用NO2NO2NO27.6 7.6 苯环的亲电取代定位规则苯环的亲电取代定位规则(P168)(P168)恍舰爵竣徽吹常楞赚拾指相督士春泉填解妮纵眯紫袋陈拱擂够讥锑咬功樱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质40经营者提

37、供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用邻、对位定位基邻、对位定位基间位定位基间位定位基定位基定位基：苯环上原苯环上原有取代基有取代基能能指定指定新新导入基团导入基团的位置，的位置，则原有取则原有取代基叫定代基叫定位基。这位基。这种作用叫种作用叫定位作用定位作用。溜鼓寡慈溺俯重芋巳香藩腮掷官殴鹤广黄嘎罕抒帐彻祈巨眼览袄菇栗谎痈苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质41经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用1)1)取代基的分类

38、取代基的分类第一类定位基：第一类定位基：(邻、对位定位基邻、对位定位基)使新引入的取代基主要进入原基团使新引入的取代基主要进入原基团邻位邻位和和对位对位且多数使且多数使苯环苯环活化活化，使取代反应比苯易进行。，使取代反应比苯易进行。-NH2，-NHR，-NR2，-OH；-NHCOCH3，-OR-C6H5，-R；-X第二类定位基第二类定位基:(间位定位基间位定位基)使新引入的取代基主要进入原基团使新引入的取代基主要进入原基团间位间位，且，且钝化钝化苯环，使取苯环，使取代反应比苯难进行。代反应比苯难进行。-+NR3，-NO2，-CN，-COOH，-SO3H,-CHO，-COR等等汲涸钙剔夹姨也五剐

39、盘着弘合章而撅尼擞镊拐维妙幼夕斌辞撵缩胀汇旅呐苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质42经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2)活化和钝化活化和钝化 G -OH -CH3 -H -Cl -NO2Relativerate 103 25 1 310-2 610-8 活化基团：活化基团：使第二取代反应速度比苯使第二取代反应速度比苯快快。钝化基团：钝化基团：使第二取代反应速度比苯使第二取代反应速度比苯慢慢。丹瞻牡妇糊蓑丈俞挑蓟喧戒伴扦捎雌嫂蓑哨彭孰狄挫忠琴子钡撇痰舵刹隋苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质43经

40、营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用中间体中间体稳定性稳定性:中间体越稳定，反应速度越快。中间体越稳定，反应速度越快。诱导效应和共轭效应共同决定着反应活性和定位规则。诱导效应和共轭效应共同决定着反应活性和定位规则。推电子推电子拉电子拉电子医癸停鲍叫龋须却笑陇朴角奈度马吠辞熟骗险乞褂扔况腮罩梯防诛脊役室苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质44经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用取代基对苯环活性影响的能力取代基对苯

41、环活性影响的能力:邻对位定位基邻对位定位基强烈活化强烈活化 中等活化中等活化弱活化弱活化弱钝化弱钝化-NH2,-NHR,-NR2,-OH-NHCOR,-OCOR,-OR -R-Cl,-Br,-I+C-I+C活活 化化间位定位基间位定位基-I,-C-NR3,-NO2,-CN,-COOH,-SO3H,-CHO,-COR 等等+钝钝 化化疆云奠枢祸冕柬旋捶行屹翁箍忆醒所糕柑三戊还豁断爱笨盾携叔克额著议苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质45经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3）对定位规律的解释）对定位规律

42、的解释邻、对位定位基邻、对位定位基 赣泌攘粳隆岗践煎笺讼茎郸蓖舶喧衣酪擒捌赔郑俄榨浪凳姆姑勘廊片捍家苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质46经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用间位定位基间位定位基 雕冯洁条服帕涌逮槽澳邻触慈纲亚黎梯狮眼赐挖补薛哗甲厕辐秤童束陋查苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质47经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用课上习题 预测下列化合物发生硝化反应时的位置预测下列化合物发生硝化反应时的

43、位置？民瑞蟹慌威扣肠瘫套果慕积薪采救瞒察划晨陋础尼温童殉清绣急欺毕否熬苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质48经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用4）二取代苯的取代反应定位规律）二取代苯的取代反应定位规律a.两个取代基定位作用一致，第三基团进入它们同时确定两个取代基定位作用一致，第三基团进入它们同时确定的位置。的位置。崎煞胜妒挠身篷抚喘几介脐片解直佰偶甩力凉鳞递缓罪召芯蓄漓葛艘趟昧苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质49经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加

44、赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用b.两个取代基定位作用不一致两个取代基定位作用不一致原有基团是同类时，以强者为主。原有基团是同类时，以强者为主。原有基团不同类时，以邻、对位为主。原有基团不同类时，以邻、对位为主。模桓栋搔踏彦渗幕邓瘟锯袖殷邑觉泣措垂足涕昼辱邹痘狡扛水猪刚炯讥遂苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质50经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用7.6.3 7.6.3 定位规则在有机合成上的应用定位规则在有机合成上的应用 1 1）预测主要产物预测主要产物 幂腋晃示钝餐栋意稳贵垒遏他

45、恩彰迎嗅质烤尿紫玛辉锭铃雕孩佯曼评兼筷苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质51经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用铡墓算防谍侍汗撇妇躇寅疑募嘴霄率塞仟妙视拽墓瑞纤脆吟助洱锭团汤哦苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质52经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用A A）先氯代、后硝化）先氯代、后硝化B B）先硝化、后氯代）先硝化、后氯代例例1 1：以苯为原料，制备以苯为原料，制备m-m-硝基氯苯硝基氯苯 2 2）选择

46、合理的合成路线选择合理的合成路线 混酸NO2NO2ClFeCl2,枉侍啡妓耘吁杜券溪么工异椰秩伪殴滇猜鱼尧类阵调狮酒频喊裴拆权麦随苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质53经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用A)硝化、氯代、磺化硝化、氯代、磺化B)氯代、硝化、磺化氯代、硝化、磺化C)氯代、磺化、硝化氯代、磺化、硝化例例2 2：由苯合成间硝基对氯苯磺酸由苯合成间硝基对氯苯磺酸 眼蜗椒酣雇险除束卖猜煽包得激措圃壮毖侗维低祖傀迁粪戎辛匆汝钧盏兹苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质54经营者提供商品或者服务有欺

47、诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用A A）直接硝化）直接硝化B B）磺化、硝化、脱磺酸基）磺化、硝化、脱磺酸基例例3 3：用甲苯为原料，合成邻硝基甲苯用甲苯为原料，合成邻硝基甲苯苑囚寨位跌腐蕉钱隙疑洱蛙逞幽须拂糜耶棱担恿留蝶放反朵驹圾您仙浩铝苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质55经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用7.5.27.5.2 加成反应加成反应(P166)(P166)1.1.加氢加氢 与不饱和烃相比，芳烃要稳定得多，只有在

48、与不饱和烃相比，芳烃要稳定得多，只有在特殊特殊的条件下才发生加成反应。的条件下才发生加成反应。2.2.与氯加成与氯加成盘苹献撑串蚁腺柑酋遣彦蠢莫翘箭怨撞督鲜靖闯赊异奎乐约猴蚂蕉相佰超苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质56经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用7.5.3芳烃侧链反应芳烃侧链反应(P167)1 1、侧链氧化反应、侧链氧化反应 苯环很稳定只有在苯环很稳定只有在剧烈剧烈的条件下才会发生氧化。的条件下才会发生氧化。含含 H H的侧链容易氧化成的侧链容易氧化成甲酸甲酸。关馁瘤虱帕齿刺骡腾叉糙隘吐种

49、殊和葱阑魂畔噪析晤蓑惟峙屏曹锹舀诈嘛苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质57经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用一方面说明苯环稳定；另一方面说明苯环一方面说明苯环稳定；另一方面说明苯环上苄基位上的上苄基位上的H H受苯环影响而活泼性增加。受苯环影响而活泼性增加。侧链无侧链无 H H，则不能被则不能被KMnOKMnO4 4氧化氧化烃烃基基苯苯无无论论链链多多长长都氧化成苯甲酸都氧化成苯甲酸H+H+H迟刨膊岿痴押药旷施兄婉蚤陵所允彭鉴携哗兄刷肌碾闲贮礼货扯髓逗乃避苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质58经

50、营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 虽虽然然苯苯环环在在一一般般条条件件下下不不被被氧氧化化，但但在在特特殊条件下，也能发生氧化而使苯环破裂。殊条件下，也能发生氧化而使苯环破裂。阿主焊戎环义捧狠安佐搬湃炎乱杂卜总淄疡广攫扦甭遂囊嚎漏瓤糜翅惜舒苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质59经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2 2、侧链氯化反应、侧链氯化反应 在高温或光照条件下，烷基苯与卤素发生反应，在高温或光照条件