《《铜锌副族教学》PPT课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《《铜锌副族教学》PPT课件.ppt(68页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、第十八章第十八章 铜、锌副族铜、锌副族 18-1 18-1 铜族元素铜族元素一、通性一、通性二、单质的物理性质和化学性质二、单质的物理性质和化学性质三、铜族元素的存在和冶炼三、铜族元素的存在和冶炼四、铜族元素的重要化合物四、铜族元素的重要化合物2023/1/142023/1/141 1一、通性一、通性CuCuAgAgAuAuAA价电子层结构价电子层结构 3 3d d10104s4s1 14d4d10105s5s1 15d5d10106s6s1 1nsns1 1主要氧化数主要氧化数+1,+2+1,+2+1+1+1,+3+1,+3+1+1(M M+/M/M)0.5210.5210.7990.799
2、1.681.68-2.7-2.7-2.9-2.9电负性电负性1.901.901.931.932.542.540.980.980.970.97金属活性金属活性逐渐降低逐渐降低逐渐增强逐渐增强2023/1/142023/1/142 2问题:问题:1.1.活泼性活泼性B BAA2.2.B B元素有多种氧化态元素有多种氧化态3.3.B B的的0 0;A A的的0 04.4.形成共价化合物的倾向形成共价化合物的倾向5.5.形成配合物的倾向形成配合物的倾向2023/1/142023/1/143 3二、单质的物理和化学性质二、单质的物理和化学性质 物理性质:物理性质:特征颜色特征颜色 Cu(Cu(紫红紫红)
3、,Ag(Ag(银白银白),Au(Au(金黄金黄)熔、沸点较其它过渡金属低,比熔、沸点较其它过渡金属低,比A A金属高金属高 导电性、导热性好,且导电性、导热性好,且AgCuAuAgCuAu 延展性好延展性好 易形成合金易形成合金 黄铜黄铜(Cu-Zn)Cu-Zn)2023/1/142023/1/144 4化学性质化学性质1.1.与与O O2 2作用作用碱式碳酸铜碱式碳酸铜AuAu、AgAg不与不与O O2 2发生反应发生反应当有沉淀剂或配合剂存在时,可反应。当有沉淀剂或配合剂存在时,可反应。2023/1/142023/1/145 5所以不可用铜器盛氨水所以不可用铜器盛氨水Cu(NHCu(NH3
4、 3)4 4 2+2+Ag Ag 对对S S、H H2 2S S非常敏感;非常敏感;银器年久变黑银器年久变黑O O2 22023/1/142023/1/146 62.2.与酸的反应与酸的反应 均不置换非氧化性稀酸(均不置换非氧化性稀酸(HCIHCI、H H2 2SOSO4 4)中的中的H H+;生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强。生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强。2023/1/142023/1/147 7CuCu、AgAg、AuAu可溶氧化性酸可溶氧化性酸三者对强碱稳定三者对强碱稳定2023/1/142023/1/148 8三、铜族元素的存在与冶炼三、铜族元素的存在与冶炼1.1.存在
5、存在 黄铜矿(黄铜矿(CuFeSCuFeS2 2);胆矾胆矾(CuSOCuSO4 45H5H2 2O)O);赤铜矿赤铜矿(CuCu2 2O)O);孔雀石孔雀石 CuCu2 2(OH)(OH)2 2COCO3 3;辉银矿辉银矿(AgAg2 2S);S);碲金矿碲金矿(AuTeAuTe2 2)2.2.火法炼铜火法炼铜2023/1/142023/1/149 9 2 2CuFeSCuFeS2 2+O+O2 2=CuCu2 2S+2FeS+2Fe2 2S S(焙砂)焙砂)+SOSO2 2 mCumCu2 2S+nFeS+nFe2 2S=S=冰铜冰铜 FeO+SiO FeO+SiO2 2=FeSiO=Fe
6、SiO3 3(渣浮上)渣浮上)2 2CuCu2 2S+3OS+3O2 2=2Cu=2Cu2 2O+2SOO+2SO2 2 2Cu 2Cu2 2O+CuO+Cu2 2S=6Cu+SOS=6Cu+SO2 2 问题:电解铜时问题:电解铜时,为何为何NiNi、FeFe、ZnZn、AgAg、AuAu、PtPt等不在纯铜板上沉积?等不在纯铜板上沉积?2023/1/142023/1/1410103.3.AgAg的冶炼的冶炼 Ag Ag以游离态或硫化物矿形式存在于自然界,以游离态或硫化物矿形式存在于自然界,但常与但常与PbPb、ZnZn、CuCu等硫化物共生。等硫化物共生。4 4Ag+8NaCN+2HAg+8
7、NaCN+2H2 2O+OO+O2 2=4NaAg(CN)=4NaAg(CN)2 2+4NaOH+4NaOH Ag Ag2 2S+4NaCN=2NaAg(CN)S+4NaCN=2NaAg(CN)2 2+Na+Na2 2S S 2NaAg(CN)2NaAg(CN)2 2+Zn=Na+Zn=Na2 2Zn(CN)Zn(CN)4 4+2Ag+2Ag4.4.AuAu的冶炼的冶炼4 4Au+8NaCN+2HAu+8NaCN+2H2 2O+OO+O2 2=4NaAu(CN)=4NaAu(CN)2 2+4NaOH+4NaOH2NaAu(CN)2NaAu(CN)2 2+Zn=Na+Zn=Na2 2Zn(CN)
8、Zn(CN)4 4+2Au+2Au2023/1/142023/1/141111四、铜族元素的重要化合物四、铜族元素的重要化合物2023/1/142023/1/1412121.1.氧化物和氢氧化物氧化物和氢氧化物 Ag Ag2 2O O:微溶于水,碱性,共价化合物,对微溶于水,碱性,共价化合物,对热不稳定,易溶于热不稳定,易溶于HNOHNO3 3、氨水。氨水。Ag Ag2 2O+2HNOO+2HNO3 32AgNO2AgNO3 3+H+H2 2O (HCI,HO (HCI,H2 2SOSO4 4?)?)Ag Ag2 2O+4NHO+4NH3 3+H+H2 2O2Ag(NHO2Ag(NH3 3)2
9、 2+2OH+2OH-2Ag 2Ag2 2O4Ag+OO4Ag+O2 22023/1/142023/1/141313 Cu Cu2 2O:O:暗红(黄),难溶于水的弱碱性共价暗红(黄),难溶于水的弱碱性共价化合物,能溶于稀酸、氨水,热稳定性高。化合物,能溶于稀酸、氨水,热稳定性高。CuCu2 2O+2HCIO+2HCI(稀)稀)2 2CuCICuCI(白)白)+H H2 2O OCuCu2 2O+4HCIO+4HCI(浓)浓)22HCuCIHCuCI2 2+H+H2 2O OCuCu2 2O+HO+H2 2SOSO4 4(CuCu2 2SOSO4 4)CuSOCuSO4 4+Cu+H+Cu+H
10、2 2O OCuCu2 2O+4NHO+4NH3 3+H+H2 2O2CuO2Cu(NHNH3 3)2 2+2OH+2OH-(无色,不稳定)无色,不稳定)4Cu4Cu(NHNH3 3)2 2+O+O2 2+8NH+8NH3 3+2H+2H2 2O=4Cu(NHO=4Cu(NH3 3)4 4 2+2+4OH+4OH-(深兰色)深兰色)2023/1/142023/1/141414 CuO:CuO:难溶于水的碱性氧化物,易溶于酸,难溶于水的碱性氧化物,易溶于酸,有氧化性,加热易被有氧化性,加热易被H H2 2、C C、COCO、NHNH3 3等还原。等还原。2023/1/142023/1/14151
11、5 Cu Cu(OHOH)2 2:浅兰絮状沉淀,两性偏碱,浅兰絮状沉淀,两性偏碱,能溶于酸,氨水,浓强碱。能溶于酸,氨水,浓强碱。Cu(OH)Cu(OH)2 2=CuO+H=CuO+H2 2O OCu(OH)Cu(OH)2 2+2H+2H+=Cu=Cu2+2+2H+2H2 2O OCu(OH)Cu(OH)2 2+2NaOH(+2NaOH(浓)浓)=NaNa2 2Cu(OH)Cu(OH)4 4 葡萄糖葡萄糖CuCu2 2OO(砖红)砖红)Cu(OH)Cu(OH)2 2+4NH+4NH3 3=Cu(NH=Cu(NH3 3)4 42+2+2OH+2OH-CuSOCuSO4 4+4NH+4NH3 3=
12、Cu=Cu2 2(OH)(OH)2 2SOSO4 4Cu(NHCu(NH3 3)4 4SOSO4 4 检验糖尿病:检验糖尿病:红色红色有病,蓝色没病有病,蓝色没病2023/1/142023/1/1416162.2.盐类盐类 CuX CuX (CuFCuF)CuCI CuBr CuICuCI CuBr CuI 颜色颜色 红红 白白 白白 白白 水溶性水溶性 难难 难难 难难 难难制法:制法:*CuCICuCI2 2+Cu+2HCI=2HCuCI+Cu+2HCI=2HCuCI2 2 H H2 2O OCuCICuCI白白2023/1/142023/1/141717 CuCI CuCI2 2+SO+
13、SO3 32-2-CuCI+SOCuCI+SO4 42-2-*CuSO CuSO4 4+4KI2CuI+I+4KI2CuI+I2 2+2K+2K2 2SOSO4 4 I I2 2+2Na+2Na2 2S S2 2O O3 3NaNa2 2S S4 4O O6 6+2NaI+2NaI CuCI CuCI的氨溶液或盐酸溶液能吸收的氨溶液或盐酸溶液能吸收COCO,形成配形成配合物合物 Cu(CO)CIHCu(CO)CIH2 2O-O-测气体混合物中测气体混合物中COCO含量。含量。CuCI CuCI:难溶于难溶于H H2 2SOSO4 4,稀稀HNOHNO3 3,但能溶于氨水、但能溶于氨水、浓盐酸及
14、碱金属氯化物的浓溶液形成浓盐酸及碱金属氯化物的浓溶液形成Cu(NHCu(NH3 3)2 2+,CuCI,CuCI2 2-(CuCI(CuCI3 32-2-,CuCI,CuCI4 43-3-)2023/1/142023/1/141818(2)(2)AgXAgX2023/1/142023/1/141919(3)(3)AgNOAgNO3 3无色晶体,易溶于水,见光受热易分解。储存?无色晶体,易溶于水,见光受热易分解。储存?中强氧化剂(中强氧化剂(=0.7999V=0.7999V)皮肤皮肤+AgNOAgNO3 3黑色蛋白银黑色蛋白银(4)(4)AgAg2 2SOSO4 4白色晶体,微溶于水,易溶于白色
15、晶体,微溶于水,易溶于NHNH3 3Ag(NHAg(NH3 3)2 2+2023/1/142023/1/142020(5)(5)CuCICuCI2 2 棕黄色固体,共价物,易溶于水及一些有棕黄色固体,共价物,易溶于水及一些有机溶剂。机溶剂。极浓液极浓液 浓溶液浓溶液 稀溶液稀溶液 CuCICuCI4 4 2-2-CuCICuCI4 4 2-2-与与 Cu(HCu(H2 2O)O)4 4 2+2+Cu(HCu(H2 2O)O)4 4 2+2+黄绿色黄绿色 绿色绿色 兰色兰色2023/1/142023/1/142121(6)(6)CuSOCuSO4 4 无水无水CuSOCuSO4 4是白色粉末,吸
16、水性强,吸水是白色粉末,吸水性强,吸水后显兰色。难溶乙醇、乙醚。可用来检验和除后显兰色。难溶乙醇、乙醚。可用来检验和除去乙醇、乙醚等有机溶剂中的微量水分。去乙醇、乙醚等有机溶剂中的微量水分。波尔多液:波尔多液:CuSOCuSO4 45H5H2 2O:CaO:HO:CaO:H2 2O=1:1:100O=1:1:100主要组分主要组分CuCu2 2(OH)(OH)2 2SOSO4 4,农业、果园杀菌剂。农业、果园杀菌剂。(7)(7)硫化物硫化物2 2CuS+10NaCN=2NaCuS+10NaCN=2Na3 3Cu(CN)Cu(CN)4 4+2Na+2Na2 2S+(CN)S+(CN)2 2202
17、3/1/142023/1/1422223.3.配合物配合物银的配合物银的配合物 (spsp杂化)杂化)K K稳稳:AgCIAgCI2 2-Ag(NHAg(NH3 3)2 2+Ag(SAg(S2 2O O3 3)2 2 3-3-Ag(CN)Ag(CN)2 2-RCHORCHOAgAg镜镜22Ag(NHAg(NH3 3)2 2+HCHO+2OH+HCHO+2OH-=2Ag+HCOONH=2Ag+HCOONH4 4+3NH+3NH3 3+H+H2 2O O2023/1/142023/1/1423232023/1/142023/1/1424242Ag2Ag+(过量过量)+)+S S2 2O O3 32
18、-2-=Ag=Ag2 2S S2 2O O3 3(白白)AgAg2 2S S2 2O O3 3+H+H2 2O=AgO=Ag2 2S(S(黑黑)+)+H H2 2SOSO4 4AgAg+2+2S S2 2O O3 32-2-(过量过量)=Ag(S=Ag(S2 2O O3 3)2 2 3-3-2023/1/142023/1/142525 Cu()Cu()的配合物的配合物(多为多为2 2配位)配位)CuCl CuCl2 2-,CuBr,CuBr2 2-,CuI,CuI2 2-,Cu(SCN),Cu(SCN)2 2-,Cu(CN),Cu(CN)2 2-大大CuCI+HCICuCI+HCI(浓)浓)H
19、CuCIHCuCI2 2CuS+CNCuS+CN-Cu(CN)Cu(CN)4 4 3-3-+(CN)+(CN)2 2CuCI(CuCuCI(Cu2 2O)+NHO)+NH3 3 Cu(NHCu(NH3 3)2 2+Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2+2+K K稳稳2023/1/142023/1/142626 Cu()Cu()的配合物的配合物(多为多为4 4配位)配位)RCHORCHOCuCu2 2O O2023/1/142023/1/142727Cu(HCu(H2 2O)O)4 4SOSO4 4HH2 2O O2023/1/142023/1/1428284 4Cu(II)Cu(II)与与C
20、u(I)Cu(I)的转化的转化5 5(1)(1)水溶液中:稳定性水溶液中:稳定性 Cu(I)Cu(II)Cu(I)(左左),CuCu+易歧化,不稳定易歧化,不稳定2 2CuCu+=Cu=Cu2+2+Cu +Cu K K=1.010=1.0106 6CuCu2 2O+HO+H2 2SOSO4 4CuSOCuSO4 4+Cu+H+Cu+H2 2O O2023/1/142023/1/142929 有配合剂、沉淀剂、还原剂存在时有配合剂、沉淀剂、还原剂存在时Cu(I)Cu(I)稳定性提高稳定性提高CuCu2 2O+2HCI2CuCI+HO+2HCI2CuCI+H2 2O OCuCu2+2+I+I-Cu
21、I+ICuI+I2 2CuCICuCI2 2+Cu2CuCI+Cu2CuCICuCu2+2+CN+CN-CuCN(CuCN(白白)Cu(CN)Cu(CN)X X 3-X3-X(X=2(X=24)4)2023/1/142023/1/143030(3)(3)高温,固态时:稳定性高温,固态时:稳定性 Cu(I)Cu(II)Cu(I)Cu(II)180018002023/1/142023/1/1431315.5.AuAu的化合物的化合物3 3AuAu+=Au=Au3+3+2Au K=10+2Au K=1013132Au+3CI2Au+3CI2 2=2AuCI=2AuCI3 3(褐红色晶体褐红色晶体),
22、),二聚,共价二聚,共价.2023/1/142023/1/14323218-2 18-2 锌族元素锌族元素一、通性一、通性二、单质的物理性质和化学性质二、单质的物理性质和化学性质三、锌、汞的存在和冶炼三、锌、汞的存在和冶炼四、锌族元素的重要化合物四、锌族元素的重要化合物2023/1/142023/1/143333一、通性一、通性 Zn Cd Hg Zn Cd Hg价电子层结构:价电子层结构:3 3d d10104s4s2 2 4d4d10105s5s2 2 5d5d10106s6s2 2主要氧化态:主要氧化态:+2 +2 +1,+2+2 +2 +1,+2 电负性:电负性:1.65 1.69 2
23、.00 1.65 1.69 2.002023/1/142023/1/143434二、单质的物理、化学性质二、单质的物理、化学性质物理性质:物理性质:低熔、沸点低熔、沸点.Zn Cd HgZn Cd Hg 熔点熔点 693 693K 594K 234K K 594K 234K 汞的特性汞的特性 金属中熔点最低,唯一的液态金属;金属中熔点最低,唯一的液态金属;有滚动性,有滚动性,273-573273-573K K间,膨胀系数均匀,间,膨胀系数均匀,不润湿玻璃,做温度计;不润湿玻璃,做温度计;蒸气压低,做气压计;蒸气压低,做气压计;有毒,洒落后用有毒,洒落后用S S粉收集;粉收集;2023/1/14
24、2023/1/143535 溶解金属(溶解金属(NaNa、K K、AgAg、AuAu、ZnZn、CdCd、SnSn、PbPb、TITI)形成汞齐形成汞齐,铁族金属不形成汞齐,可铁族金属不形成汞齐,可用铁制容器盛水银。用铁制容器盛水银。化学性质:化学性质:与与O O2 2反应反应 (干燥空气中稳定)(干燥空气中稳定)潮潮湿湿保护膜,常温不与水作用保护膜,常温不与水作用2023/1/142023/1/143636与与S S作用作用M+SMSM+SMSZnS(ZnS(白白)CdS(CdS(黄黄)HgS(HgS(红,朱砂红,朱砂)(黑,辰砂黑,辰砂)2023/1/142023/1/143737与酸作用
25、与酸作用与碱作用与碱作用 2023/1/142023/1/143838三、锌、汞的存在和冶炼三、锌、汞的存在和冶炼2023/1/142023/1/143939四、锌族元素的重要化合物四、锌族元素的重要化合物特征:特征:1818电子构型,离子均无色电子构型,离子均无色 Zn Zn2+2+CdCd2+2+HgHg2+2+极化力,变形性均增大,极化力,变形性均增大,与易变形的与易变形的S S2-2-、I I-形成化合物。呈很深的颜色形成化合物。呈很深的颜色和较低的溶解度。和较低的溶解度。ZnZnCdCdHgHg硫化物硫化物白,难溶白,难溶黄,难溶黄,难溶黑或红,极难溶黑或红,极难溶碘化物碘化物 无色
26、,易溶无色,易溶黄,可溶黄,可溶红或黄,微溶红或黄,微溶氧化物氧化物白,难溶白,难溶棕灰,难溶棕灰,难溶红或黄,极难溶红或黄,极难溶2023/1/142023/1/1440401.1.氧化物和氢氧化物氧化物和氢氧化物氧化物氧化物ZnOZnO:白,难溶于水,两性,白,难溶于水,两性,高温升华不分解。高温升华不分解。CdOCdO:棕,难溶于水,弱碱性,棕,难溶于水,弱碱性,高温升华不分解。高温升华不分解。HgOHgO:红或黄,极难溶于水,红或黄,极难溶于水,碱性,受热易分解。碱性,受热易分解。碱碱 热热 性性 稳稳增增 定定强强 性性 减减 弱弱均共价化合物,溶于酸均共价化合物,溶于酸2023/1
27、/142023/1/144141氢氧化物氢氧化物 ZnZn2+2+CdCd2+2+HgHg2+2+OHOH-Zn(OH)Zn(OH)2 2,白白,两性两性,溶溶酸、碱、氨水。酸、碱、氨水。Cd(OH)Cd(OH)2 2,白白,两性偏碱两性偏碱,溶酸、浓强碱、氨水。溶酸、浓强碱、氨水。HgOHgO,碱性,溶酸。碱性,溶酸。B B、BB所有氢氧化物均易脱水为氧化物,所有氢氧化物均易脱水为氧化物,AgAg、AuAu、HgHg的氧化物受热易分解为单质。的氧化物受热易分解为单质。2023/1/142023/1/1442422.2.盐类盐类卤化物卤化物 ZnCI ZnCI2 2:白色易潮解固体,白色易潮解
28、固体,溶解度是固体盐溶解度是固体盐中最大的,中最大的,吸水性强,有机合成中做脱水剂。吸水性强,有机合成中做脱水剂。ZnCIZnCI2 2浓溶液(熟镪水),强配位酸,能溶浓溶液(熟镪水),强配位酸,能溶解许多金属氧化物。解许多金属氧化物。ZnCI ZnCI2 2+H+H2 2O=HZnCIO=HZnCI2 2(OH)(OH)FeO+2HZnCI FeO+2HZnCI2 2(OH)=FeZnCI(OH)=FeZnCI2 2(OH)(OH)2 2+H+H2 2O O 焊药,清除金属表面上的氧化物,而不损焊药,清除金属表面上的氧化物,而不损害金属表面,水分蒸发后,熔化物覆盖在金属害金属表面,水分蒸发后
29、,熔化物覆盖在金属表面,使之不再氧化。表面,使之不再氧化。2023/1/142023/1/144343HgCIHgCI2 2(升汞)升汞)CI-Hg-CICI-Hg-CI 直线型共价分子直线型共价分子,易升华易升华,微溶于水微溶于水,水中主水中主以分子形式存在,剧毒。以分子形式存在,剧毒。*HgCI HgCI2 2+2NH+2NH3 3=Hg(NH=Hg(NH2 2)CI)CI(白)白)+NHNH4 4CICI 2HgCI2HgCI2 2+SnCI+SnCI2 2+2HCI=Hg+2HCI=Hg2 2CICI2 2+H+H2 2SnCISnCI6 6 Hg Hg2 2CICI2 2+SnCI+
30、SnCI2 2+2HCI=2Hg+H+2HCI=2Hg+H2 2SnCISnCI6 6 2HgCI 2HgCI2 2+SO+SO2 2+2H+2H2 2O=HgO=Hg2 2CICI2 2+H+H2 2SOSO4 4+2HCI+2HCI HgCI HgCI2 2+2CI+2CI-=HgCI=HgCI4 4 2-2-HgCIHgCI2 2的稀溶液有杀菌作用,在外科上做消毒剂的稀溶液有杀菌作用,在外科上做消毒剂2023/1/142023/1/144444HgHg2 2ClCl2 2(甘汞甘汞):):CI-Hg-Hg-CI CI-Hg-Hg-CI 直线型共价分子直线型共价分子,有甜味有甜味,难溶于水
31、难溶于水,无毒。无毒。在医药上用做泻剂和利尿剂。在医药上用做泻剂和利尿剂。Hg Hg2 2CICI2 2+2NH+2NH3 3=Hg(NH=Hg(NH2 2)CI()CI(白白)+)+Hg+NHHg+NH4 4CICI Hg Hg2 2CICI2 2+SnCI+SnCI2 2+2HCI=2Hg+H+2HCI=2Hg+H2 2SnCISnCI6 6制备制备2023/1/142023/1/144545硝酸盐硝酸盐Hg(NOHg(NO3 3)2 2,Hg,Hg 2 2(NO(NO3 3)2 2是离子型化合物是离子型化合物,易溶于水。易溶于水。制制 备备2023/1/142023/1/144646*H
32、g(NOHg(NO3 3)2 2水解:水解:Hg(NOHg(NO3 3)2 2+H+H2 2O=Hg(OH)NOO=Hg(OH)NO3 3+HNO+HNO3 3稳定性稳定性:2:2Hg(NOHg(NO3 3)2 2=2HgO+4NO=2HgO+4NO2 2+O+O2 2与与NHNH3 3反应反应:2:2Hg(NOHg(NO3 3)2 2+4NH+4NH3 3+H+H2 2O=O=HgO HgOHg(NHHg(NH2 2)NO)NO3 3(白色白色)+3)+3NHNH4 4NONO3 3与与OHOH-反应反应:HgHg2+2+2OH+2OH-=HgO(=HgO(黄色黄色)+)+H H2 2O O
33、与与KIKI反应反应:HgHg2+2+2I+2I-=HgI=HgI2 2(橘红)橘红)HgI HgI2 2+2KI=K+2KI=K2 2HgIHgI4 4(无色)无色)K K2 2HgIHgI4 4+KOH+KOH奈氏试剂奈氏试剂(检验检验NHNH4 4+离子离子)2023/1/142023/1/144747HgHg2 2(NO(NO3 3)2 2 制备制备:Hg(NOHg(NO3 3)2 2+Hg=Hg+Hg=Hg2 2(NO(NO3 3)2 2氧化氧化:2:2HgHg2 2(NO(NO3 3)2 2+O+O2 2+4HNO+4HNO3 3=4Hg(NO=4Hg(NO3 3)2 2+2H+2
34、H2 2O O水解:水解:HgHg2 2(NO(NO3 3)2 2+H+H2 2O=HgO=Hg2 2(OH)NO(OH)NO3 3+HNO+HNO3 3与与NHNH3 3反应反应:HgHg2 2(NO(NO3 3)2 2+2NH+2NH3 3=Hg+Hg(NH Hg+Hg(NH2 2)NO)NO3 3 +NHNH4 4NONO3 3与与OHOH-反应反应:HgHg2 22+2+2OH+2OH-=HgO=HgO+Hg+Hg+H H2 2O O与与KIKI反应反应:HgHg2 22+2+2I+2I-=Hg=Hg2 2I I2 2(黄绿色)黄绿色)Hg Hg2 2I I2 2+2KI=K+2KI=
35、K2 2HgIHgI4 4+Hg+Hg2023/1/142023/1/144848硫化物硫化物锌钡白锌钡白(立德粉立德粉)ZnO:ZnO:锌白锌白2023/1/142023/1/144949三、配合物三、配合物 Zn Zn2+2+、CdCd2+2+、HgHg2+2+能与能与X X-(F(F除外除外)、NHNH3 3、CNCN-、SCNSCN-等形成四配位的配离子等形成四配位的配离子,HgHg2 22+2+形成配合物的形成配合物的倾向较小。倾向较小。HgHg2+2+S+S2-2-HgSHgS(黑)黑)HgHg2 22+2+S+S2-2-HgSHgS(黑)黑)+HgHg2023/1/142023/
36、1/145050四、四、HgHg2+2+与与HgHg2 22+2+的相互转化的相互转化HgHg2+2+0.92V 0.92V HgHg2 22+2+0.789V 0.789V Hg Hg Hg Hg2 22+2+不歧化不歧化2023/1/142023/1/145151当当HgHg2+2+生成难溶物或稳定配合物,生成难溶物或稳定配合物,HgHg2 22+2+HgHg2+2+HgHg2 22+2+4I+4I-=HgI=HgI4 4 2-2-+Hg+HgHgHg2 22+2+2OH+2OH-=HgO+Hg+H=HgO+Hg+H2 2O OHgHg2 22+2+S+S2-2-=HgS+Hg=HgS+H
37、gHgHg2 2CICI2 2+2NH+2NH3 3=Hg(NH=Hg(NH2 2)CI+Hg+NH)CI+Hg+NH4 4CICI2023/1/142023/1/145252习题解答:习题解答:1.1.(1)2(1)2Cu+HCu+H2 2O+COO+CO2 2+O+O2 2=Cu=Cu2 2(OH)(OH)2 2COCO3 3(2)Au+HNO(2)Au+HNO3 3+4HCI=HAuCI+4HCI=HAuCI4 4+NO+2H+NO+2H2 2O O(3)CuCI(3)CuCI4 42-2-+4H+4H2 2O=Cu(HO=Cu(H2 2O)O)4 42+2+4CI+4CI-(黄棕黄棕)
38、(蓝色)蓝色)(4)2(4)2CuCu2+2+2CI+2CI-+SO+SO2 2+2H+2H2 2O=2CuCI+4HO=2CuCI+4H+SO+SO4 42-2-(5)Ag(5)Ag+CN+CN-=AgCN=AgCN;AgCN+CNAgCN+CN-=Ag(CN)=Ag(CN)2 2-2 2Ag(CN)Ag(CN)2 2-+S+S2-2-=Ag=Ag2 2S+4CNS+4CN-2023/1/142023/1/1453534.(1)4.(1)HgHg2 22+2+2OH+2OH-=HgO+Hg+H=HgO+Hg+H2 2O O (2)Zn (2)Zn2+2+4OH+4OH-=Zn(OH)=Zn(
39、OH)4 4 2-2-(3)Hg(3)Hg2+2+2OH+2OH-=HgO+H=HgO+H2 2O O (4)Cu (4)Cu2+2+4OH+4OH-=Cu(OH)=Cu(OH)4 4 2-2-(5)2Cu (5)2Cu+2OH+2OH-=Cu=Cu2 2O+HO+H2 2O O (6)2Ag (6)2Ag+2OH+2OH-=Ag=Ag2 2O+HO+H2 2O O (7)3HgS+2AI+8OH (7)3HgS+2AI+8OH-=3=3Hg+3SHg+3S2-2-+2AI(OH)+2AI(OH)4 4-(8)2Cu (8)2Cu2 2O+8NHO+8NH3 3+8NH+8NH4 4+O+O2
40、 2=4Cu(NH=4Cu(NH3 3)4 4 2+2+4H+4H2 2O O2023/1/142023/1/1454547.7.解解 设:合金中含铜设:合金中含铜x x克,有关反应如下克,有关反应如下 2 2Cu2CuCu2Cu2+2+2Cu 2Cu2+2+4I+4I-=2CuI+I=2CuI+I2 2 I I2 2+2Na+2Na2 2S S2 2O O3 3=2NaI+Na=2NaI+Na2 2S S4 4O O6 6 相当量关系式相当量关系式 2 2Cu Cu 2Cu 2Cu2+2+I I2 2 2Na2Na2 2S S2 2O O3 3 2 2 2 2 X/63.55 0.10522
41、9.8410 X/63.55 0.105229.8410-3-3 X=0.199 X=0.199(克)克)CuCu质量分数质量分数=19.8%=19.8%2023/1/142023/1/1455558.(1)8.(1)2023/1/142023/1/145656二、二、1.1.CuCu2+2+Zn Zn2+2+Hg Hg2+2+Fe Fe3+3+Co Co2+2+NHNH3 3(过量)过量)蓝色蓝色 无色无色 白白 红棕红棕 土黄土黄浅棕浅棕CuCu2+2+Zn Zn2+2+Hg Hg2+2+Fe Fe3+3+Co Co2+2+NaOH(NaOH(适适量)量)浅蓝浅蓝 白白 黄黄 红棕红棕 浅
42、粉浅粉 2023/1/142023/1/1457572.2.CuCICuCIAgCIAgCIHgHg2 2CICI2 2NHNH3 3(过量过量)Cu(NHCu(NH3 3)2 2+Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2+2+Ag(NHAg(NH3 3)2 2+HgNHHgNH2 2CI+HgCI+Hg3.3.CuCu2+2+AgAg+ZnZn2+2+HgHg2+2+HgHg2 22+2+NaOHNaOHCu(OH)Cu(OH)2 2Cu(OH)Cu(OH)4 42-2-AgAg2 2O OZn(OH)Zn(OH)2 2Zn(OH)Zn(OH)4 42-2-HgOHgOHgO+HgHgO+Hg
43、NHNH3 3CuCu2 2(OH)(OH)2 2SOSO4 4Cu(NHCu(NH3 3)4 42+2+AgAg2 2OOAg(NHAg(NH3 3)2 2+Zn(OH)Zn(OH)2 2Zn(NHZn(NH3 3)4 42+2+HgNHHgNH2 2NONO3 3HgNHHgNH2 2NONO3 3+Hg+Hg2023/1/142023/1/1458584.4.CuCu2+2+AgAg+HgHg2+2+HgHg2 22+2+KIKI适量适量 CuI+ICuI+I2 2AgIAgIHgIHgI2 2HgHg2 2I I2 2KIKI过量过量不溶不溶AgIAgI2 2-HgIHgI4 42-2
44、-HgIHgI4 42-2-+Hg+Hg7.7.A A:HgCIHgCI2 2 B:HgO C:HgS D:Na B:HgO C:HgS D:Na2 2HgSHgS2 2 E:AgCI F:Ag(NHE:AgCI F:Ag(NH3 3)2 2CI G:HgCI G:Hg2 2CICI2 2 H:Hg H:Hg2023/1/142023/1/1459595.5.A:CuCIA:CuCI2 2 B:Cu(OH)B:Cu(OH)2 2 C:C:CuS CuS D:D:AgCIAgCI6.6.CuCICuCI2 2+2NaOH=Cu(OH)+2NaOH=Cu(OH)2 2+2NaCI+2NaCI7.7
45、.Cu(OH)Cu(OH)2 2+2HCI=CuCI+2HCI=CuCI2 2+2H+2H2 2O O8.8.Cu(OH)Cu(OH)2 2+4NH+4NH3 3=Cu(NH=Cu(NH3 3)4 4(OH)(OH)2 2 9.9.CuCICuCI2 2+H+H2 2S=S=CuSCuS+2HCI+2HCI10.10.3CuS+8HNO3CuS+8HNO3 3=3Cu(NO=3Cu(NO3 3)2 2+2NO+3S+4H+2NO+3S+4H2 2O O11.11.CuCICuCI2 2+2AgNO+2AgNO3 3=Cu(NO=Cu(NO3 3)2 2+2AgCI+2AgCI12.12.AgC
46、IAgCI+2NH+2NH3 3=Ag(NH=Ag(NH3 3)2 2CICI2023/1/142023/1/1460606.6.Hg(NOHg(NO3 3)2 22Hg(NO2Hg(NO3 3)2 2+4NH+4NH3 3HH2 2O=HgOHgNHO=HgOHgNH2 2NONO3 3+3NH+3NH4 4NONO3 3+3H+3H2 2O OHgHg2+2+2OH+2OH-=HgO+H=HgO+H2 2O OHgHg2+2+2I+2I-=HgI=HgI2 2 HgIHgI2 2+2I+2I-=HgI=HgI4 42-2-Hg(NOHg(NO3 3)2 2+Hg=Hg+Hg=Hg2 2(N
47、O(NO3 3)2 2HgHg2 2(NO(NO3 3)2 2+2NH+2NH3 3=HgNH=HgNH2 2NONO3 3+NH+NH4 4NONO3 3+Hg+Hg8.8.A:CuO B:CuCIA:CuO B:CuCI2 2 C:HCuCI C:HCuCI2 2 D:CuCI D:CuCIE:Cu(NHE:Cu(NH3 3)2 2CI F:Cu(NHCI F:Cu(NH3 3)4 4CICI2 2 G:KG:K3 3Cu(CN)Cu(CN)4 4 H:Cu I:Cu(NO H:Cu I:Cu(NO3 3)2 2 J:Cu(OH)J:Cu(OH)2 22023/1/142023/1/146
48、1619.9.MgCIMgCI2 2ZnCIZnCI2 2NaOH(NaOH(过量)过量)Mg(OH)Mg(OH)2 2NaNa2 2Zn(OH)Zn(OH)4 4 SnCISnCI2 2(适量)适量)HgHg2 2CICI2 2 白白HgHg黑黑HgCIHgCI2 2HgHg2 2CICI2 2ZnSOZnSO4 4ALAL2 2(SO(SO4 4)3 3NHNH3 3(过量)过量)Zn(NHZn(NH3 3)4 4 2+2+AL(OH)AL(OH)3 32023/1/142023/1/146262CuSCuSHgSHgSNaNa2 2S(S(饱和)饱和)无变化无变化NaNa2 2HgSHg
49、S2 2 Hg(NOHg(NO3 3)2 2HgHg2 2(NO(NO3 3)2 2KI(KI(适量)适量)HgIHgI2 2橘红橘红HgHg2 2I I2 2浅绿浅绿ZnSZnSAgAg2 2S S稀盐酸稀盐酸ZnZn2+2+H+H2 2SS不溶不溶2023/1/142023/1/146363NHNH3 3(过量)过量)Pb(OH)Pb(OH)2 2白白Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2+2+PbPb2+2+CuCu2+2+PbPb2+2+ZnZn2+2+NHNH3 3(过量)过量)Pb(OH)Pb(OH)2 2白白Zn(NHZn(NH3 3)4 4 2+2+2023/1/142023/1/1464642023/1/142023/1/1465652023/1/142023/1/1466662.(1)(-)2.(1)(-)AgAgI(s)IAgAgI(s)I-(1moldm(1moldm-3-3)AgAg+(1moldm(1moldm-3-3)Ag(+)Ag(+)(2)Ag(2)Ag+I+I-=AgI=AgI(3)E(3)E=0.7999-=0.7999-(-0.152-0.152)=0.9519=0.9519(V V)2023/1/142023/1/1467672023/1/142023/1/146868
限制150内