第四章-直接染料ppt课件.ppt
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1、认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目第四章第四章 直接染料直接染料认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目第一节第一节 引言引言 直接大红直接大红4B(刚果红刚果红):1884年,Bottiger发现了刚果红后开始发展起来的。该类型染料从结构上看,基本上是偶氮染料,以保证染料为直线型、平面性大分子,主要以双偶氮、三偶氮染料为主。分子结构中含有磺酸基,少量使用羧基,以使染料具有较好的水溶性。定义:定义:定义:定义:在在在在染纤维素纤维染纤
2、维素纤维染纤维素纤维染纤维素纤维时,时,时,时,不需不需不需不需媒染剂媒染剂媒染剂媒染剂的帮助即能染色的染料称为直接染料。的帮助即能染色的染料称为直接染料。的帮助即能染色的染料称为直接染料。的帮助即能染色的染料称为直接染料。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目4.1.1 纤维素纤维的结构特点及对染料结构的要求 由葡萄糖剩基彼此以1,4甙键连接而成的线型大分子应避免在酸性条件下染整加工。分子中没有在酸性、中性条件下形成离子的基团不能以离子键形式与染料结合。葡萄糖剩基上2、3、6位有三个羟基,一个纤维素双糖的间隔为1
3、.03nm 左右可与染料形成氢键结合。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目纤维素纤维对染料的要求不用酸性浴染色,不以离子键形式与纤维结合;为了提高与纤维的范德华力结合,染料应有线性狭长,共平面结构,能与纤维有较大面积的紧密接触,染料应有较长的共轭体系,以增加电子活动性,提高色散力、诱导力。染料上应有可以形成氢键的基团,相间距离最好在1.03nm左右,提高染料与纤维的氢键结合能力。直接染料的直接性直接染料的直接性:染料对纤维直接上染的性能染料对纤维直接上染的性能直接性是染料分子和纤维直接性是染料分子和纤维分子间的吸
4、引力分子间的吸引力造成的造成的 极性作用力极性作用力:氢键:氢键非极性作用力非极性作用力:范德华力:范德华力分子间的吸引力分子间的吸引力认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目(2)染料分子中占同一平面结构部分范围要大染料分子中占同一平面结构部分范围要大 若染料分子具有延伸的共轭体系,共轭体系部分即成若染料分子具有延伸的共轭体系,共轭体系部分即成平面性。平面型分子吸附在纤维表面上面积大而又紧密,平面性。平面型分子吸附在纤维表面上面积大而又紧密,二者间的范德华吸引力也大。二者间的范德华吸引力也大。(1)染料应是线型分子
5、染料应是线型分子 使染料分子按长轴方向平行地吸附使染料分子按长轴方向平行地吸附 在纤维轴上,最大限度地使范德华吸引力发生作用。在纤维轴上,最大限度地使范德华吸引力发生作用。.直接染料的分子结构特征直接染料的分子结构特征直接染料的分子结构特征直接染料的分子结构特征认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目直接大红在纤维素纤维表面上的吸附直接大红在纤维素纤维表面上的吸附 染料分子中氨基、羟基能和纤维素纤维分子中的羟基染料分子中氨基、羟基能和纤维素纤维分子中的羟基形成氢键。形成氢键。在纤维素纤维分子中两个伯醇基相隔约在纤维素
6、纤维分子中两个伯醇基相隔约1.03 X 10-9m左右。左右。染料分子中两个羟基、二个氨基或羟基与氨染料分子中两个羟基、二个氨基或羟基与氨基间相隔基间相隔1.08 X 10-9m左右时,左右时,生成氢键的机会也最大。生成氢键的机会也最大。(3)染料分子中可以形成氢键的基团较多染料分子中可以形成氢键的基团较多认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目染料与分子间的引力越大,直接性越强,染料与分子间的引力越大,直接性越强,水洗牢度越高,日晒牢度越好。水洗牢度越高,日晒牢度越好。直接染料色谱齐全,应用方便,生产方法简单,直接
7、染料色谱齐全,应用方便,生产方法简单,价格比较低廉,但缺点是耐洗及耐晒牢度较差。价格比较低廉,但缺点是耐洗及耐晒牢度较差。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目第二节第二节 直接染料的发展直接染料的发展 直接染料发展的第一阶段:以刚果红为起源的含有联苯胺类的偶氮染料。特别是双偶氮类结构为主。以芳香二胺为中间体,通过重氮化偶合反应制备直接染料几乎成为得到该类型染料的唯一途径。直接湖蓝直接湖蓝5B:转折点:上世纪年代,发现联苯胺的致癌性,逐渐被替代。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国
8、家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目直接染料发展的第二阶段:上世纪30年代前后出现了还原染料和不溶性偶氮染料,以及50年代 出现的活性染料对直接染料造成了很大冲击。主要是由于这些类型染料具有较直接染料更好的染色牢度。直接染料为了迎接这些挑战,开发出了新型的直接铜盐染料和直接重氮染料。随后还出现了铜络合结构的偶氮类直接染料和某些杂环结构的非偶氮类染料。特点:耐光色牢度达到4级以上。称为直接耐晒染料直接耐晒棕直接耐晒棕BRL直接耐晒黄RT(含噻唑结构,耐光牢度6级)认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目直接
9、染料发展的第三阶段:直接染料的结构上没有重大发展,但是出现了阳离子型的固色剂。最多的品种为固色剂Y和固色剂M。其使用对直接染料在耐水浸、耐洗、耐汗渍牢度方面有了改善。但是造成了耐光及摩擦色牢度的下降。固色剂固色剂Y是双氰胺是双氰胺-甲醛树脂初缩体的醋酸盐溶液:甲醛树脂初缩体的醋酸盐溶液:固色剂固色剂M是含铜双氰胺甲醛树脂水溶性缩合体。是含铜双氰胺甲醛树脂水溶性缩合体。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目直接染料发展的第四阶段:随着洗衣机的出现和普及,以及涤棉等混纺织物的大量使用,人们对纺织品的色牢度有了更高的要求
10、 对直接染料的有了新的要求:130度以上的高温条件下要稳定,不降解;能够耐酸性染色条件;在高温酸性条件下,仍然有较高的直接性和上染率;有明显高于以往染料的染色牢度,特别是湿处理牢度。染料分子设计的改变:(1)染料分子中引入金属原子,形成螯合结构,提高分子的抗弯 能力,并含有相当活泼的氢原子的亲核结构。(2)设计特殊的固色剂,在染后经固色处理,与染料和纤维之间形成多维结构的交联状态,达到较高的染色牢度。(3)染料分子中引入具有强氢键形成能力的隔离基团-三聚氰酰基。染料分子中不含有金属离子,而是设计一个由阳离子 多胺聚合体与特殊金属盐的混合物作为固色剂。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下
11、药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目代表性的染料品种:科莱恩(原山德士公司)Indosol SF交联染料,与Indosol系列 固色剂配套使用,配套固色剂有4个系列产品,IndosolE-50、IndosolE-F、IndosolE-NL、IndosolCR,主要成分为阳离子型的大分子化合物。具有直接染料上染的直接性和还原染料的染色牢度。但是与分散染料同浴染色涤棉混纺纤维时出现变色效应。日本化药公司和我国染料工作者通过引入三聚氰酰基的方法 分别开发了Kayacelon C型染料和D型直接染料。适合于涤棉混纺织物的一步法染色,被称为混纺染料。认识到了贫困户贫
12、困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目第三节第三节 直接染料的结构分类直接染料的结构分类 直接染料、直接耐晒染料、直接铜盐染料和直接重氮染料4.3.1 直接染料直接染料 一般的直接染料一般的直接染料是指分子结构中含有磺酸基或羧基等水溶性基团是指分子结构中含有磺酸基或羧基等水溶性基团 对纤维素纤维具有较大的亲和力,在中性介质中能直接染色,对纤维素纤维具有较大的亲和力,在中性介质中能直接染色,也能染丝、毛、维纶等,染法简便的直接染料。也能染丝、毛、维纶等,染法简便的直接染料。这类染料以这类染料以双偶氮以及多偶氮染料双偶氮以及多偶氮染料
13、为主,并以为主,并以联苯胺及其衍生物联苯胺及其衍生物占多数。占多数。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目(一)联苯胺偶氮染料(一)联苯胺偶氮染料 联苯胺直接染料的生产量曾经占重要地位,色谱包括红、联苯胺直接染料的生产量曾经占重要地位,色谱包括红、蓝、绿、灰、棕等色。其中黑色染料直接黑蓝、绿、灰、棕等色。其中黑色染料直接黑(元青元青)BN不仅染不仅染棉,还能用于羊毛、绢丝、皮革等染色;直接绿染色性能也棉,还能用于羊毛、绢丝、皮革等染色;直接绿染色性能也很好。很好。联苯胺能产生环境性膀胱癌(致病潜伏期可达联苯胺能产生
14、环境性膀胱癌(致病潜伏期可达20年)年)1971年后基本停用。年后基本停用。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目 在联苯胺染料分子中,联苯剩基有保持平面性倾向,两在联苯胺染料分子中,联苯剩基有保持平面性倾向,两个苯核相连的个苯核相连的C-C键较正常的键较正常的C-C键长缩短约键长缩短约1.0 X 10-11m,故故基本上是单键,两个苯核可以环绕基本上是单键,两个苯核可以环绕C-C键而旋转。键而旋转。最低能量状态构型最低能量状态构型最低能量状态构型最低能量状态构型认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后
15、药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目故联苯胺染料是线型、平面型分子,具直接性,但其发色故联苯胺染料是线型、平面型分子,具直接性,但其发色可以看作是单偶氮染料(可以看作是单偶氮染料(1)及()及(2)的混合。)的混合。直接大红直接大红4B(刚果红刚果红):直接湖蓝直接湖蓝5B:认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目联苯胺染料的联苯胺染料的结构与颜色规律:结构与颜色规律:黄色黄色:以邻羟基苯甲酸为偶合组分:以邻羟基苯甲酸为偶合组分红色红色:以:以1-萘胺萘胺-4-磺酸及其衍生物为偶和组分磺
16、酸及其衍生物为偶和组分 蓝色蓝色或或紫色紫色:以氨基萘酚磺酸为偶合组分:以氨基萘酚磺酸为偶合组分认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目直接湖蓝直接湖蓝6B:联大茴香胺联大茴香胺毒性比联苯胺的毒性稍低,二者生成染料毒性比联苯胺的毒性稍低,二者生成染料的直接性相近,主要用于生产蓝、绿、黑色等直接染料。的直接性相近,主要用于生产蓝、绿、黑色等直接染料。联苯胺三偶氮染料联苯胺三偶氮染料直接黑直接黑BN(直接元青直接元青EW):主要染棉布,也适用于毛、混纺织物、丝绸和皮革的主要染棉布,也适用于毛、混纺织物、丝绸和皮革的染色,
17、也用于棉布印花。染色,也用于棉布印花。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目(二)二苯乙烯偶氮直接染料(二)二苯乙烯偶氮直接染料 直接冻黄直接冻黄直接冻黄直接冻黄DSDDSD酸酸酸酸二苯乙烯型染料的特点是分子刚硬,平面性好,直接性高于二苯乙烯型染料的特点是分子刚硬,平面性好,直接性高于联苯胺类,色泽鲜艳,牢度适中,价格低廉,耐光牢度也较好。联苯胺类,色泽鲜艳,牢度适中,价格低廉,耐光牢度也较好。染料以黄、橙色为主。染料以黄、橙色为主。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作
18、高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目直接紫R(C.I.直接紫12,22550)直接紫D-N 在联苯胺类禁用染料结构基础上,以DSD取代联苯胺而发色母体相同的代用染料。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目合成方法:合成方法:该染料染棉呈金黄色,也可染皮革、纸张、毛丝。该染料染棉呈金黄色,也可染皮革、纸张、毛丝。例如直接冻黄例如直接冻黄G:认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目4.3.2 直接耐晒染料直接耐晒染料 直接耐晒染料是指染料的直
19、接耐晒染料是指染料的日晒牢度大于日晒牢度大于4级级的直接染料。的直接染料。(一)二芳基脲偶氮染料(一)二芳基脲偶氮染料 在二苯脲剩基的染料分子中,在二苯脲剩基的染料分子中,C-N键具有部分双键特键具有部分双键特性,故整个分子具有向一方向延伸的共轭体系,为一线型性,故整个分子具有向一方向延伸的共轭体系,为一线型及平面性分子,有直接性。及平面性分子,有直接性。认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目结构中的尿素分子应为下列电子结构的杂化变种:结构中的尿素分子应为下列电子结构的杂化变种:故尿素分子中故尿素分子中C-N键具有
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