第六章络合滴定法ppt课件.ppt

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1、认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目第第6 6章章 络合滴定法络合滴定法6.1 常用络合物常用络合物6.2 络合平衡常数络合平衡常数6.3 副反应系数及条件稳定常数副反应系数及条件稳定常数6.4 络合滴定基本原理络合滴定基本原理6.5 络合滴定条件络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用1/17/20231认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目6.1 常用络合物常用络合物以以络合反应络合反应和和络合平衡络合平衡为

2、基础的滴定分析方法为基础的滴定分析方法简单络合剂简单络合剂:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3 络合物络合物螯合剂螯合剂螯合剂螯合剂:乙二胺，乙二胺，乙二胺，乙二胺，EDTAEDTA等等等等乙二胺乙二胺-Cu2+1/17/20232认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目EDTA乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)：1/17/20233认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目EDTAH6Y

3、2 H+H5Y+H5Y H+H4YH4Y H+H3Y-H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-Ka1=10-0.90 H+H5YH6YKa2=10-1.60 H+H4YH5YKa3=10-2.00 H+H3YH4YKa6=10-10.26 H+YHYKa5=10-6.16 H+HYH2YKa4=10-2.67 H+H2YH3Y1/17/20234认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目EDTA:-pH图图H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-1/17/20235认识到了贫困户贫

4、困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目M-EDTAM-EDTA螯合物的立体构型螯合物的立体构型螯合物的立体构型螯合物的立体构型EDTA 通常通常与金属离子与金属离子形成形成1:1的螯的螯合物合物多个多个五元环五元环1/17/20236认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目EDTAEDTA与金属离子的配位特性与金属离子的配位特性1.1.配配位位反反应应的的广广泛泛性性（请请大大家家考考虑虑用用什什么么样样材材质质的的试试剂剂瓶瓶来来盛盛放放EDTAEDT

5、A？）2.1:12.1:1配位配位 因为是因为是1:11:1配位，没有分级现象，所以滴定可直接用下式计算配位，没有分级现象，所以滴定可直接用下式计算 C C(M)(M)V V(M)(M)=C=C(EDTA)(EDTA)V V(EDTA)(EDTA)3.3.配合物的稳定性强配合物的稳定性强4.EDTA4.EDTA与无色金属离子配位时形成无色的螯合物；与无色金属离子配位时形成无色的螯合物；EDTAEDTA与有色金属离子配位时形成颜色更深的螯合物。与有色金属离子配位时形成颜色更深的螯合物。NiYNiY2-2-，CuY CuY2-2-,CoYCoY2-2-蓝绿色蓝绿色 深蓝深蓝 紫红紫红1/17/20

6、237认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目一、一、1：1型络合物的稳定常数型络合物的稳定常数(K)M+Y=MY 6.2 络合物的平衡常数络合物的平衡常数MYMYKMY=6.2.16.2.1 络合物的稳定常数络合物的稳定常数1/17/20238认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目某些金属离子与某些金属离子与某些金属离子与某些金属离子与EDTAEDTA的形成常数的形成常数的形成常数的形成常数Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.

7、1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7 Na+1.7lgKlgKlgKlgK1/17/20239认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目二、二、二、二、MLMLn n(1(1：n)n)型络合物的稳定常数型络合物的稳定常数型络合物的稳定常数型络合物的稳定常数Cu2+NH3 =Cu(NH3)2+Cu(NH3)2+NH3 =Cu(NH3)22+Cu(NH3)22+NH3 =Cu(NH3)32+Cu(NH3)32+NH3

8、 =Cu(NH3)42+非非1：1型络合物，同一级的型络合物，同一级的K形形与同一级的与同一级的K离解离解 不是倒数关系。不是倒数关系。1/17/202310认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目逐级稳定常数逐级稳定常数逐级稳定常数逐级稳定常数 K Ki i K 表示表示相邻相邻络合络合物之间的关系物之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累积稳定常数累积稳定常数累积稳定常数累积稳定常数 表示络合物与表示络合物与配体配体之间的关系之间的关系MLMLK1=ML2MLLK2=MLnMLn-1LKn=

9、MLML 1=K1=ML2ML2 2=K1K2=MLnMLn n=K1K2 Kn=1/17/202311认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目ML=1 M LML2=2 M L2 MLn=n M Ln M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLncM=M+ML+ML2+MLn =M(1+1 L+2 L2+n Ln)6.2.2 6.2.2 溶液中各级络合物的分布溶液中各级络合物的分布 1/17/202312认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精

10、准扶贫”项目分布分数分布分数分布分数分布分数 M=M/cM=1/(1+1L+2L2+nLn)ML=ML/cM=1L/(1+1L+2L2+nLn)=M 1LMLn=MLn/cM=nLn/(1+1L+2L2+nLn)=M nLn 1/17/202313认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目酸可看成质子络合物酸可看成质子络合物酸可看成质子络合物酸可看成质子络合物Y4-+H+HY3-HY3-+H+H2Y2-H2Y2-+H+H3Y-H3Y-+H+H4YH4Y +H+H5Y+H5Y+H+H6Y2+K1=1010.26 1=K1

11、=1010.26 1Ka6K2=106.16 2=K1K2=1016.42 1Ka5K3=102.67 3=K1K2K3=1019.09 1Ka4K4=102.00 4=K1K2K3K4=1021.09 1Ka3K5=101.60 5=K1K2.K5=1022.691Ka2K6=10 0.90 6=K1K2.K6=1023.59 1Ka11/17/202314认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目M +Y =MY 主反应主反应副副反反应应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n MLMLnH

12、6Y M Y MY6.3 副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数1/17/202315认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目副反应系数副反应系数:未参加主反应组分的浓度未参加主反应组分的浓度X 与平衡与平衡浓度浓度X的比值，用的比值，用 表示。表示。M M=MY Y=YMY MY=MT6.3.1 6.3.1 副反应系数副反应系数1/17/202316认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目M +Y =MY 主反应主反应副副反反应

13、应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n MLMLnH6Y M Y MY 1/17/202317认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1 1、络合剂络合剂络合剂络合剂Y Y的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数 Y:Y(H)：酸效应系数酸效应系数 Y(N)：共存离子效应系数共存离子效应系数Y Y=YH+NNYHYH6Y YM +Y =MY1/17/202318认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视

14、，已经展开了“精准扶贫”项目（1）酸效应系数）酸效应系数 Y(H)：Y Y(H)=Y=(1+1H+2H+2+6H+6)YY+HY+H2Y+H6YYY+YH+1+YH+2 2+YH+6 6=Y(H)1 Y Y(H)Y=1/17/202319认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目lglg Y(Y(H)H)pHpH图图图图lg Y(H)EDTA的酸效应系数曲线的酸效应系数曲线1/17/202320认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目EDTA

15、-M的的酸效应曲线酸效应曲线MgCaFe2+LaAlZnPbCuHg2+ThFe3+BiZrO2+低低适用条件适用条件:csp=0.01molL-1 pM=0.2 Et=0.1%M=1pH低低Bi0.7 Zn4.0Mg9.71/17/202321认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目酸效应曲线可以解决的问题酸效应曲线可以解决的问题1、查找定量滴定某种金属离子的最低、查找定量滴定某种金属离子的最低pH值，从而估计滴定时适宜的值，从而估计滴定时适宜的pH范围。范围。2、预测可能存在的干扰离子。、预测可能存在的干扰离子。

16、3、利用控制酸度的方法，在同一溶液中连、利用控制酸度的方法，在同一溶液中连续测定几种离子。续测定几种离子。1/17/202322认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目（2 2 2 2）共存离子效应系数）共存离子效应系数）共存离子效应系数）共存离子效应系数 Y(N)Y(N)Y Y(N)=1+KNYNYYY+NYY Y(N)=1+KN1YN1+KN2YN2+KNnYNn =Y(N1)+Y(N2)+Y(Nn)-(n-1)YYY+N1Y+N2Y+NnY多种共存离子多种共存离子多种共存离子多种共存离子 1/17/202323

17、认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目Y Y的总副反应系数的总副反应系数的总副反应系数的总副反应系数 Y Y=Y(H)+Y(N)-1 Y=Y+HY+H2Y+NYYY Y1/17/202324认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2 2、金属离子的副反应及副反应系数、金属离子的副反应及副反应系数、金属离子的副反应及副反应系数、金属离子的副反应及副反应系数 MM M(OH)=1+1OH-+2OH-2+nOH-n M(L)=1+1L+2L2+

18、nLnM +Y=MYOH-LMOHM(OH)n MLMLn M1/17/202325认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目多种络合剂共存多种络合剂共存多种络合剂共存多种络合剂共存 M(L)=1+1L+2L2+nLn M=M(L1)+M(L2)+M(Ln)-(n-1)1/17/202326认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目AlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlglg M(OH)M(OH)pHpH1/17/202327认识到了贫困

19、户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3 3、络合物、络合物、络合物、络合物MYMY的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数 MYMY酸性较强酸性较强 MY(H)=1+KMHYH+碱性较强碱性较强 MY(OH)=1+KM(OH)YOH-M +Y=MYH+OH-MHYMOHY MY1/17/202328认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目计算：计算：pH=3.0、5.0时的时的lg ZnY(H),KZnHY=

20、103.0pH=3.0,ZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgZnY(H)=0.3pH=5.0,ZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgZnY(H)=01/17/202329认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目lg K MY =lgKMY-lg M-lg Y+lg MY lgKMY-lg M-lg Y=lgKMY-lg(M(A1)+M(A2)+M(An)-(n-1)-lg(Y(H)+Y(N)-1)K MY=KMY MYMY MY M Y6.3.2 6.3.2 条件稳定常数条件稳定常数1/17/2

21、02330认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目KMY=MYMYpM =lgKMY+lgYMYpL =lgKML+lgMML6.3.3 6.3.3 金属离子缓冲溶液金属离子缓冲溶液了解了解1/17/202331认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目例题：例题：某溶液中含有某溶液中含有PbPb2+2+和和AlAl3+3+，其浓度均为，其浓度均为0.010molL0.010molL-1-1。于。于pH=6.0pH=6.0时用时用EDTAED

22、TA滴定滴定PbPb2+2+，加入乙酰丙酮过量至，加入乙酰丙酮过量至0.10molL0.10molL-1-1以掩蔽以掩蔽AlAl3+3+（乙酰丙酮与（乙酰丙酮与PbPb2+2+不配位），求不配位），求lglg。1/17/202332认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目金属离子金属离子 指示剂指示剂6.4 络合滴定基本原理络合滴定基本原理络合滴定曲线：络合滴定曲线：溶液溶液pM随滴定分数随滴定分数(a)变化的曲线变化的曲线6.4.1 6.4.1 络合滴定曲线络合滴定曲线 M +Y =MYEDTA加入，金属离子被络合

23、，加入，金属离子被络合，M or M 不断减小，不断减小，化学计量点时发生突跃化学计量点时发生突跃1/17/202333认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目滴定突跃滴定突跃滴定突跃滴定突跃sp前，前，-0.1，按剩余，按剩余M 浓度计算浓度计算sp后，后，+0.1，按过量，按过量Y 浓度计算浓度计算M=0.1%cMsp 即：即：pM=3.00+pY=0.1%cMsp M=MY K MYY MY cMsp pM=lgK MY-3.00pM sp=1/2(lg K MY+pcMsp)1/17/202334认识到了贫困

24、户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目例：例：pH=10 的氨性的氨性buffer 中，中，NH3=0.2 mol/L,用用0.02mol/L EDTA滴定滴定0.02mol/L Cu2+,计算计算 sp 时时pCu，若滴定的是，若滴定的是0.02mol/L Mg2+,sp 时时pMg 又为多少？又为多少？sp:Ccusp=0.01 mol/L,NH3=0.1 mol/L Cu(NH3)=1+1NH3+5NH35 =109.36 Cu(OH)=101.7 Cu=Cu(NH3)+Cu(OH)-1=109.36 1/17/2023

25、35认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目pH=10,lg Y(H)=0.45lgK CuY=lgKCuY-lg Y(H)-Cu =18.80-0.45-9.36=8.99pCu =1/2(pCCusp+lgK CuY)=1/2(2.00+8.99)=5.50对于对于Mg2+,lg Mg=0 lgK MgY=lgKMgY-lg Y(H)=8.70-0.45 =8.25pMg =1/2(pCMgsp+lgK MgY)=1/2(2.00+8.25)=5.131/17/202336认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对

26、症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目 浓度浓度:增大增大10倍，突跃增加倍，突跃增加1个个pM单位（下限）单位（下限）K MY:增大增大10倍，突跃增加倍，突跃增加1个个pM单位（上限）单位（上限）影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素滴定突跃滴定突跃pM：pcMsp+3.0 lgK MY-3.01/17/202337认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目 In+M MIn+M MY+In 色色A 色色B要求要求:指示剂与显色络合物颜色不同

27、指示剂与显色络合物颜色不同(合适的合适的pH)；显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好；显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好；稳定性适当，稳定性适当，K MInK MY,则封闭指示剂则封闭指示剂 Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对对EBT、XO有封闭作用；有封闭作用；若若K MIn太小，太小，终点提前终点提前指示剂的氧化变质现象指示剂的氧化变质现象 指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象 PAN溶解度小溶解度小,需加乙醇、丙酮或加热需加乙醇、丙酮或加热1/17/202339认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3

28、3、常用金属离子指示剂、常用金属离子指示剂、常用金属离子指示剂、常用金属离子指示剂指示剂指示剂pH范围范围颜色变化颜色变化直接滴定离子直接滴定离子InMIn铬铬黑黑T(EBT)810蓝蓝红红Mg2+,Zn2+,Pb2+二甲酚橙二甲酚橙(XO)6黄黄红红Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+酸性铬蓝酸性铬蓝K813蓝蓝红红Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+磺基水杨酸磺基水杨酸(Ssal)1.52.5无无紫红紫红Fe3+钙指示剂钙指示剂1213蓝蓝红红Ca2+1-(2-吡啶偶氮吡啶偶氮)-2-萘酚萘酚(PAN)212黄黄红红Cu2+,Co2+,Ni2+1/17/202340认识到了贫困户贫困的

29、根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目4、金属离子指示剂变色点金属离子指示剂变色点pMep 的计算的计算M+In=MIn K MIn=MInMIn lgK MIn=pM+lg MInIn 变色点：变色点：MIn=In 故故 pMep=lgK MIn=lg KMIn-lg In(H)1/17/202341认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目Et=100%Y ep-M epcMsp pM =pMep -pMsp M ep=M sp 10-pM Y ep=Y

30、sp 10-pY Y sp10-pY-M sp10-pM cMspEt=100%pM =-pY M sp=Y sp=cMsp/K MYEt=10 pM -10-pM K MY6.4.3 6.4.3 终点误差终点误差1/17/202342认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目终点误差终点误差 Et的正负取决于的正负取决于pM ，cspK 一定时一定时，pM，则，则Et小小 pM一定时，一定时，cspK，则，则Et小小1/17/202343认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工

31、作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目例题：例题：pH=10.00 的氨性的氨性buffer中，以中，以EBT为指示剂为指示剂,用用0.020mol/L EDTA滴定滴定0.020mol/L Ca2+,计算计算 TE%，若滴定的是若滴定的是0.020mol/L Mg2+,Et又为多少？又为多少？(已知已知pH=10.0时，时，lg Y(H)=0.45,lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT:Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.6,lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0)lgK CaY=lgKCaY-lg Y(H)=10.24pCasp=1/2(lgK C

32、aY+pcCasp)=1/2(10.24+2.00)=6.10EBT:EBT(H)=1+H+/Ka2+H+2/Ka2Ka1=40lg EBT(H)=1.6 1/17/202344认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目pCaep=lgK Ca-EBT=lgKCa-EBT-lg EBT(H)=5.4-1.6=3.8 pCa=pCaep-pCasp=3.8-6.1=-2.3Et=100=-1.5%10-2.3-102.3 10-21010.241/17/202345认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到

33、病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目lgK MgY=lgKMgY-lg Y(H)=8.7-0.45=8.25pMgsp=1/2(lgK MgY +pCCasp)=1/2(8.25+2)=5.10pMgep=lgK Mg-EBT=lgKMg-EBT-lg EBT(H)=7.0-1.6=5.4 pMg=pMgep-pMgsp=5.4-5.1=0.3Et=100=0.11%100.3-10-0.3 10-2108.251/17/202346认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目若若pM=0.2,

34、要求要求 Et0.1%,根据终点误差公式根据终点误差公式,可知需可知需lg K MY6.0 若若 =0.010molL-1时时,则要求则要求 lgK 8.06.5 准确滴定与分别滴定判别式准确滴定与分别滴定判别式6.5.1 6.5.1 准确滴定判别式准确滴定判别式准确滴定判别式准确滴定判别式1/17/202347认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目 例：例：例：例：MM，N N存在时存在时存在时存在时,分步滴定可能性的判断分步滴定可能性的判断分步滴定可能性的判断分步滴定可能性的判断lgcMspK MY6.0，考虑

35、，考虑Y的副反应的副反应 Y(H)KNYKMY=KMY/Y Y=Y(H)+Y(N)-1 H+NNYHnY Y(H)Y(N)Y(H)Y(N)时，时，Y Y(H)（相当于（相当于N不存在）不存在）Y(H)Y(N)时，时，Y Y(N)(不随不随pH改变改变)pH低低 Y(H)=Y(N)时的时的pH pH高高仍以不生成沉淀为限仍以不生成沉淀为限6.6.2 混合离子的分别滴定酸度控制混合离子的分别滴定酸度控制混合离子的分别滴定酸度控制混合离子的分别滴定酸度控制1/17/202352认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目MM，

36、N N共存，且共存，且共存，且共存，且lgclgcK K5551/17/202353认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目 加络合掩蔽剂加络合掩蔽剂加络合掩蔽剂加络合掩蔽剂,降低降低降低降低NN Y(N)1+KNYN KNY cN/N(L)Y(H)Y(N)lgK MY=lgKMY-lg Y(H)N被完全被完全掩蔽掩蔽M +Y =MYH+NNYHnYLHnLNLn Y(H)Y(N)N(L)L(H)H+6.7.1 6.7.1 络合掩蔽法络合掩蔽法络合掩蔽法络合掩蔽法1/17/202354认识到了贫困户贫困的根本原因，才

37、能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目络合掩蔽注意事项：络合掩蔽注意事项：络合掩蔽注意事项：络合掩蔽注意事项：2.掩蔽剂与干扰离子络合稳定掩蔽剂与干扰离子络合稳定:N(L)=1+L 1+L2 2+大、大、cL大大1.不干扰待测离子不干扰待测离子:如如pH10测定测定Ca2+、Mg2+,用用F-掩蔽掩蔽Al3+，则则 CaF2、MgF2 CN-掩蔽掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,F-掩蔽掩蔽Al3+;3.合适合适pH F-,pH4;CN-,pH10)1/17/202355认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年

38、来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目选择性解蔽剂选择性解蔽剂 利用一种试剂，使已被掩蔽剂掩蔽的金属离子利用一种试剂，使已被掩蔽剂掩蔽的金属离子释放出来，这一过程称为释放出来，这一过程称为解蔽解蔽。1/17/202356认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目络合掩蔽解蔽法的应用络合掩蔽解蔽法的应用另取一份测总量，则可知另取一份测总量，则可知Cu2+量量(如何测定？）如何测定？）PbY ZnYCu(CN)32-Pb2Zn2Cu2 Pb(A)Zn(CN)42-Cu(CN)32-PbY Zn(CN)42-C

39、u(CN)32-PbY Zn2+Cu(CN)32-pKa1=2.9pKa2=4.1氨性溶液氨性溶液pH10 KCN pKa=9.2 HCHOlgK3.8lg 416.7lg 328.6YEBT Y18.016.518.8测测Pb2+测测Zn2+Cu+颜色如何变化颜色如何变化?CN4HCHO+Zn(CN)42-+4H2O=Zn2+4H2C +4OH-羟基乙腈羟基乙腈 OH解蔽反应解蔽反应:1/17/202357认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目例：例：Ca2+Mg2+混合溶液中混合溶液中Ca2+的测定的测定 lg

40、KCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4加沉淀剂加沉淀剂加沉淀剂加沉淀剂,降低降低降低降低NNCa2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2 CaY Mg(OH)2 pH12YCa指示剂指示剂6.7.2 6.7.2 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法1/17/202358认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目该法的缺点：该法的缺点：(1).沉淀溶解大时，掩蔽效率不高；沉淀溶解大时，掩蔽效率不高；(2).共沉淀现象使准确度受影响；共沉淀现象使准确度受影响；(3)

41、.有色沉淀影响终点观察有色沉淀影响终点观察但沉淀掩蔽操作简便但沉淀掩蔽操作简便1/17/202359认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目FeYlgKBiY=27.9lgKFeY-=25.1lgKFeY2-=14.3红红 黄黄抗坏血酸抗坏血酸(Vc)红红 黄黄pH=1.0 XOEDTAEDTApH5-6测测Fe 测测Bi Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY Fe2+6.7.3 6.7.3 氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法1/17/202360认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药

42、，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+lgKM-EDTA8.710.698.737.86lgKM-EGTA5.2110.978.508.41EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸乙二醇二乙醚二胺四乙酸6.7.4 6.7.4 其它滴定剂的应用其它滴定剂的应用其它滴定剂的应用其它滴定剂的应用1/17/202361认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目6.8 络合滴定方式及应用络合滴定方式及应用例例 水硬度的测定水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10

43、.7 lgKMgY=8.7在在pH=10的氨性缓冲溶液中，的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量；总量；pH12，Mg(OH)2,用钙指示剂用钙指示剂,测测Ca2+量量lgcK 6反应速率快反应速率快有合适指示剂指示终点有合适指示剂指示终点被测离子不水解被测离子不水解6.8.1 6.8.1 直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法1/17/202362认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目 封闭指示剂封闭指示剂封闭指示剂封闭指示剂 被测被测被测被测MM与与与与Y Y络合反应慢络合反应

44、慢络合反应慢络合反应慢 易水解易水解易水解易水解例例 Al3+的测定的测定Al3+AlYY过量过量AlYZnYpH3.5过量过量Y,加热加热pH56冷却冷却Zn2+6.8.2 6.8.2 返滴定法返滴定法返滴定法返滴定法XO 黄黄 红红1/17/202363认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目6.8.3 6.8.3 置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法1.混合离子相互干扰时，提高选择性滴定混合离子相互干扰时，提高选择性滴定 2.ep指示剂变色不敏锐时，改善变色敏锐性指示剂变色不敏锐时，改善变色敏锐性 3.MY

45、配合物不稳定，反应不稳定配合物不稳定，反应不稳定 1/17/202364认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目例例 Ag与与EDTA的络合物不稳定的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag+Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+Y紫脲酸铵紫脲酸铵MgY+EBT+Ca2+CaY+MgEBT+Ca2+例例 间接金属指示剂间接金属指示剂YCaY+MgY+EBT(一一)置换出金属离子置换出金属离子 1/17/202365认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国

46、家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目（二）（二）（二）（二）置换出置换出置换出置换出EDTAEDTAAl3+Pb2+AlYPbY+Y(剩剩)AlYPbYZnYAlF63-PbY+Y(析出析出)ZnY AlF63-PbYZnY pH34 Y过过,加热加热Zn2+F-加热加热Zn2+(测测Al)(测测Al,Pb总量总量)pH56冷却冷却,XO黄黄红红冷却冷却黄黄红红1/17/202366认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目测非金属离子测非金属离子:PO43-、SO42-待测待测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定:K+、Na+6.8.4 6.8.4 间接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法Na+醋酸铀酰锌醋酸铀酰锌 NaAcZn(Ac)23UO2(Ac)29H2O 测测PPO43-MgNH4PO4Mg2+Y1/17/202367认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目总结：总结：络合平衡络合平衡 副反应系数副反应系数 Y(H)Y(N)M 条件稳定常数条件稳定常数 KMYpMsp 和和pMep(pMt)及及 Et滴定酸度控制滴定酸度控制共存离子分步滴定共存离子分步滴定滴定方式及应用滴定方式及应用1/17/202368