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1、在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么第五章气相色谱相关技术第一节 程序升温色谱法一、程序升温的特点二、程序升温的方式三、应用示例及设计思路解析2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么一、程序升温的特点 程序升温色谱法（PTGC）在气相色谱中是一种重要的色谱技术。它在样品分析前审计好柱温的温度变化程序，样品进样后，色谱柱的温度按照预先设定的加热程序，随时间线性或非线性增加，使样品中待测组分在其最佳柱温（保留温度）下流出色谱柱。2023/1/17在日

2、常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温可获得良好的分离效果。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么优 点：可使低沸点组分和高沸点组分同时得到有效分离；改善了色谱峰的峰形，提高了检测的灵敏度；缩短了分析时间；较快地除去柱中的杂质，便于下一个样品的分析。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么一、程序升温的方式（一）线性程序升温图5-2

3、线性升温示意图T0 起始温度(C)r 升温速率(C/min)t 升温时间(min)2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（二）非线性程序升温1.线性升温恒温图5-3 非线性升温示意图适用对象：适用于低沸点组分之间的容量因子相差较大，而高沸点组分之间的容量因子相差较小的样品。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么2.恒温线性升温图5-3 非线性升温示意图适用对象：适用于低沸点组分之间的容量因子相差较小，而高沸点组分之间的容量因子相

4、差较大的样品。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么3.恒温线性升温恒温图5-3 非线性升温示意图适用对象：适用于低沸点组分与高沸点组分容量因子相差很大，而低沸点组分之间的容量因子相差较小，而高沸点组分之间的容量因子相差较小的样品。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么4.多阶程序升温图5-3 非线性升温示意图适用对象：适用于组分很多且沸点范围很宽的样品。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意

5、识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（三）保留温度 在程序升温中，当某一样品组分在色谱柱后出现浓度极大值的柱温保留柱温，TR表示。一阶保留柱温的计算：二阶保留柱温的计算：TR是程序升温的基本参数，可用于定性分析。升温速率、载气流速、柱长和起始温度等对TR影响很小。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么三、应用示例及设计思路解析（一）药物复方制剂的分析例5-1复方丁香吸入剂的程序升温填充柱GC分析处 方 主 成 分 丁香 400g 丁香酚 冰片 170g 龙脑、异龙脑（一对异构体）薄荷脑 170g 薄

6、荷醇 细辛 200g 吴茱萸 100g2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么1.仪器及色谱条件仪器：日本岛津Shimadzu GC-14A，FID色谱条件:载气：N2，45mL/min色谱柱：10%PEG-20M,80100目，2m 4mm（I.D.）气化室温度：240C检测器温度：240C柱温：程序升温起始温度：140C，6min升温速率：3C/min最终温度：175C，10 min202

7、3/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么2.供试品溶液配制3.分离结果见Page78 图5-4 4.气相色谱条件的设计思路（1）检测器的选择 因四种成分在复方制剂中含量较高，均为挥发油类成分FID2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（2）固定液的选择 因四种主要成分为含羟基的中等极性化合物，在强极性或中等极性固定液上具有较大的保留因子，有利于它们与样品中干扰组分的分离，也有利于彼此分离，同时可获得对称的色谱峰。第一，选择极性固定液20

8、23/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么第二，选择强极性还是中等极性固定液 根据分子量的大小确定选择强极性还是中等极性固定液。若待测物分子量较大中等极性固定液，因为强极性固定液会导致分子量大的化合物保留时间过长，浪费时间。若待测物分子量较小强极性固定液2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（3）内标物的选择 FID为气相色谱检测器，其内标物通常选择选择正构烷烃或正构醇。四种含羟基化合物正构醇为内标物 丁香酚在聚乙二醇上的的保留时间大于

9、薄荷醇、龙脑和异龙脑。而内标物介于丁香酚和另外三种化合物之间，再根据三种化合物的碳原子数，确定选择正十一醇做内标物。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（4）程序升温的选择 薄荷醇、龙脑和异龙脑均为一个饱和六元环合一个醇羟基的单萜类化合物，色谱保留强弱相似，需在恒定的比较低的柱温下才能实现分离。丁香酚在聚乙二醇上的的保留时间大于薄荷醇、龙脑和异龙脑，较低的柱温会使丁香酚的容量因子太大太大，导致保留时间过长，峰形展宽，因此应在较高的柱温下使丁香酚较快出峰。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的

10、现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（4）程序升温方式的选择采用恒温线性升温恒温方式。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（5）有关问题讨论填充柱在程序升温过程中会发生基线漂移，而且随升温速率的加快，基线漂移越严重。可缓解基线漂移维持10min使丁香酚出峰维持在一个基线比较平稳水平，提高测定准确度和精密度。毛细管柱气相色谱在程序升温过程中发生基线漂移现象并不严重。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了

11、什么（二）体内药物分析例5-2 程序升温毛细管GC法测定人血浆中硝酸异山梨酯的浓度 硝酸异山梨酯为血管扩张药。主要用于心绞痛的预防。其气雾剂给药后最高血药浓度10 ng/mL以下。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么1.仪器及色谱条件仪器：日本岛津Shimadzu GC-14B，63Ni-ECD色谱条件:载气：N2，1.25mL/min色谱柱：石英毛细管柱OV-01（25m 0.25mmI.D.，0.22m）进样口温度：200C检测器温度：250C柱温：程序升温起始温度：150C，9min升温速率：40C/m

12、in最终温度：200C，7 min分流比：180尾吹：20mL/min2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么2.血浆样品的提取与测定精密量取血浆样品1.0mL内标物40L涡旋处理10s乙酸乙酯5mL涡旋提取3min离心(3500 r/min)10min取有机相4.5 mL残渣加乙酸乙酯50LN2吹干取2L进样分析2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么3.分离结果见Page81 图5-7 4.气相色谱条件的设计思路（1）检测器的选

13、择考虑1：气雾剂给药后最高血药浓度10 ng/mL以下，要求检测方法定量限至少应达到0.1 ng/mL痕量分析2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么考虑2：硝酸异山梨酯结构中含有两个枪的亲电性基团硝酸酯基，捕获电子能力很强。基于1和2，选择ECD作为检测硝酸异山梨酯的检测器。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（2）色谱柱类型的选择考虑1：灵敏度要高血浆中硝酸异山梨酯GC测定属于痕量分析。因为毛细管柱效高于填充柱，出峰尖锐，灵

14、敏度高。考虑2：选择性要高血浆样品复杂，干扰组分多。因为毛细管分离效果高于填充柱。基于1和2，选择毛细管柱作为检测硝酸异山梨酯的色谱柱。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（3）内标物的选择考虑1：样品处理过程比较复杂，每一步都可能导致样品损失，因此需要用内标物一开始加入到样品中校正每步处理过程中引起的误差。考虑2：GC进样误差大，进行定量分析需要加内标物校正进样误差。基于1和2，硝酸异山梨酯的GC法测定选择内标法。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许

15、你认为浪费这一点点算不了什么硝酸异山梨酯和3,5-二硝基氯苯结构中军含有两个硝基，同时它们的脂溶性、挥发性和在OV-01固定液的色谱保留相似选择3,5-二硝基氯苯为内标物。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（4）程序升温的选择硝酸异山梨酯和3,5-二硝基氯苯的保留温度均为150 C，保留时间分别为6.32和7.33 min。后续升温与样品中待测无的分离无关。其目的是洗脱出色谱柱中由本次进样带入色谱保留大于硝酸异山梨酯和3,5-二硝基氯苯的物质，以便为下一次进行分析做准备样品复杂性决定进行该步操作的必要性。2

16、023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（5）程序升温方式的选择采用恒温线性升温恒温方式。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（6）有关问题讨论 GC分析中通常气化室温度和检测器温度设在同一个温度水平。本例例外的原因：硝酸异山梨酯在高温下不稳定，进样口温度若设定200 C则被破坏较多，导致灵敏度下降。进样口温度若设定200 C以下则气化不完全，也导致灵敏度下降。实验证明250 C检测器对硝酸异山梨酯相应最大。综合考虑选定实验条件中

17、设定的温度。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么第五章气相色谱相关技术第二节 顶空气相色谱法一、顶空气相色谱法的特点和分类二、顶空气相色谱法的原理三、静态顶空分析四、动态顶空分析2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么第五章气相色谱相关技术第二节 顶空气相色谱法五、顶空固相微萃取技术六、顶空气相色谱分析系统条件优化七、顶空气相色谱法在药物分析中的应用2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自

18、己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么 顶空气相色谱分析（GC-HS）是一个在密闭的热力学平衡的系统中，对液体或固体顶部蒸汽相中的有机挥发性成分进行气相色谱分析的一种测定方法。顶空进样技术是一种特殊的样品采集技术，主要用于复杂基质中痕量挥发性成分的分析，如化学药物溶剂残留分析、重要制剂溶剂残留分析、工业废水中挥发性有机物分析、药酒或食用酒中挥发性有机物分析等。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么特 点只取气相部分进行分析，大大减小了样品基质对分析的影响。采用气体进样，分析速度快，灵敏度高。分析过程中无需有

19、机溶剂提取，操作简便。有多种模式，适用于分析各种样品。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么分 类静态顶空分析适用于分析挥发性成分含量较大的样品；动态顶空分析火吹扫捕集适用于分析复杂基质中挥发性较强的组分。也适合分析难挥发或浓度较低的组分；顶空-固相微萃取适用范围广。实现样品在线浓集和捕集，最大程度上避免离线溶剂提取和浓缩烦琐。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么二、顶空气相色谱法的原理 在一定条件下气相和凝聚相（液相和固相）

20、之间存在着分配平衡。所以,气相的组成能反映凝聚相的组成。气相（顶空）样品相挥发性组分2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么在顶空气相色谱分析时当顶空瓶中样品上面的蒸气压相当低时，峰面积（Ai）的大小与样品上面的挥发性组分（i）的蒸气压（Pi）成正比关系：Ci常数，与物质和检测器有关2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么对热力学平衡的理想混合体系，由Raoult定律：Pi0纯组分的蒸汽压Xi组分（i）的摩尔分数对真实体系而言：i组

21、分（i）的活度系数，不仅取决于i组分和其他组分的性质，也取决于所有组分的摩尔系数，同时与为温度和压力有关。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么三、静态顶空分析静态顶空分析是指将被测样品放入密闭恒温的体系中，待气-液或气-固两相达到平衡时，抽取其与被测组分共存的蒸汽相作为样品进行气相色谱分析。静态顶空气相色谱分析示意图1:恒温液出口；2:注射器入口；3:恒温器；4:放置样品口；5:恒温液入口；6:样品（一）原理2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪

22、费这一点点算不了什么进样模式（1）直接进样模式（取样针定量取气相部分进样)特点：适用性广，易于清洗，但定量分析误差大（2）平衡加压采样模式（对顶空瓶施加一定压力将顶空气体直接压入载气流中，依靠时间程序控制分析过程）特点：系统死体积小，重现性好，进样误差大（3）加压定容采样进样模式（将顶空气压入流通阀的定量环，在进入色谱柱）特点：重现性好，适合于定量分析，但管路和注射器温度较高。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（二）影响静态顶空气相色谱分析的因素1.样品性质 顶空气体中个组分的含量既与样品本身的挥发性有关，

23、有与样品基质有关。特别是在基质中分配系数大的组分，“基质效应”更为明显。减少“基质效应”的方法盐析作用提高挥发性组分有机溶液中加水固体样品粉碎2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么2.分配系数和平衡温度平衡温度与蒸汽压直接相关，影响分配系数。平衡温度，蒸汽压，顶空气体浓度，灵敏度待测组分的沸点越低，对温度越敏感。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么气液相比（R）在密闭恒温的气-液平衡体系中，气相体积与液相体积之比。在R比较大的

24、情况下，提高平衡温度对增加顶空气体中挥发性组分浓度意义不大。在R比较小的情况下，提高平衡温度可增加顶空气体中挥发性组分浓度，有的高达10倍。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么分配系数（K）在恒温平衡状态下，挥发性组分在液相中的浓度与在气相中浓度之比。当K小于5时，提高平衡温度对提高顶空灵敏度意义不大。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么3.平衡时间平衡时间本质上取决于被测组分分子从样品基质到气相的扩散速度。温度，黏度，扩散

25、系数，平衡时间。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么4.样品瓶对样品瓶要求：体积准确、能承受一定压力、密封性能良好、对样品无吸附作用。一般用硼硅玻璃制成的样品瓶。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么四、动态顶空分析动态顶空分析法（也称吹扫-捕集分析法），是用惰性气体通入液体样品（或固体表面），把挥发性组分从基质中吹扫出来，随气流进入捕集器，捕集再采用吸附剂或低温冷阱（常用液氮）对吹扫出来的样品挥发性组分进行捕集，最后通过瞬间

26、加热捕集器，使分析成分进入色谱柱进行分析。（一）原理2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么动态顶空吹扫捕集吸附剂捕集模式冷阱捕集模式该方法较静态顶空和顶空-固相微萃取具有更高的灵敏度。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么动态顶空气相色谱分析装置1:载气；2:吸附阱；3:毛细管柱；4:FID；5:气相色谱仪；6:渗透膜；7:加热器；8:样品 2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费

27、，也许你认为浪费这一点点算不了什么（二）动态顶空法操作条件选择1.温度吸附温度 一般常温，也可采用低温冷冻捕集技术（针对不易吸附的气体）解吸温度 一般200C左右吹扫温度连接管温度 一般80 150 C2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么2.吹扫速度 吹扫速度取决于样品中待测组分的浓度、挥发性、捕集器中的吸附作用大小等因素。吹扫速度太大，影响样品的捕集器，造成组分损失。3.吹扫气类型吹扫气常为氮气和氦气。因氮气在水中的溶解度大，因此氮气的吹扫效果不如氦气。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食

28、的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么4.吹扫时间吹扫时间是动态顶空法的重要参数之一。吹扫时间越长，重现性和灵敏度越高，但会影响分析时间。实际分析中，通过测定标准样品的回收率（通常为90%）来确定吹扫时间。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么5.动态顶空法与静态顶空法比较静态顶空法优点仪器简单、无需吸附装置样品基质干扰小挥发性样品组分不易丢失可连续取样分析缺点灵敏度稍低对高沸点组分较难分析2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也

29、许你认为浪费这一点点算不了什么动态顶空法优点可将挥发性组分全部萃取，并在捕集器上浓缩后进行分析，灵敏度高可分析沸点高的组分缺点样品基质可能干扰分析吸附和解吸可能造成样品组分的丢失2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么五、顶空固相微萃取技术2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么六、顶空气相色谱分析系统条件优化2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么七

30、、顶空气相色谱法在药物分析中的应用成分复杂的含挥发性成分中药质量鉴定化学药物和中药制剂中残留溶剂分析中药成分分析有机溶剂残留检测违禁药物检测药物代谢动力学研究2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么第五章气相色谱相关技术第三节 药物的衍生化气相色谱法一、衍生化气相色谱的目的和意义二、气相色谱法中常用衍生化反应种类与试剂2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么一、衍生化气相色谱的目的和意义1.衍生化的原因：难以直接进行气相色谱分析大多

31、数药物为高沸点或高熔点化合物，并含有羧基、氨基或酰胺基等极性基团；或难以气化；或严重拖尾；或被吸附；或被热解。将药物先进行结构改造，再进行气相色谱分析的方法衍生化气相色谱。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么2.衍生化的目的：（1）使原来挥发性差或不挥发的被测组分转变成具有一定挥发性的化合物，降低其沸点以适应气相色谱分离的要求。（2）降低被测组分的极性，减小或消除拖尾和吸附现象，改善其色谱行为。（3）改变样品中被测组分或干扰组分的理化性质，以改进分离特性。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食

32、的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（4）产生特殊性质，使待测组分在特定检测器上具备或提高检测特性，以达到痕量分析的目的。（5）在与其他仪器联用技术中，利用各类衍生反应可以获得更明确或特定的信息。衍生化气相色谱法大大扩展了气相色谱在药物分析中的应用范围。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么二、气相色谱法中常用衍生化反应种类与试剂（一）硅烷化反应气相色谱样品处理过程中应用最多的衍生化方法硅烷化衍生优点：衍生物对热稳定，色谱系统对其吸附小，反应条件缓和。2023/1/17在日常生活

33、中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么各官能团反应活性顺序：醇类 苯酚类 羧酸类 胺类 酰胺类伯醇 仲醇 叔醇 伯胺 仲胺2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（二）酯化反应 因含羧酸的药物因其极性强而拖尾严重，且大多数挥发性较差，热稳定低，故需衍生响应的酯后方可进行气相色谱分析。重氮甲烷衍生化：室温下快速反应2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么重氮甲烷制备：亚硝基甲基脲

34、在50%的KOH水溶液中反应制取。反应液的上层为乙醚层以吸收重氮甲烷气体。对脂溶性较大的含羧基药物，直接加重氮甲烷乙醚溶液即可。对水溶性较大的含羧基药物，先溶于水，再加重氮甲烷乙醚溶液，采用涡旋或搅拌在界面反应。如维生素A和熊果酸的甲酯化。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么 有时为了提高方法的灵敏度和选择性，也可选择重氮乙烷、重氮丙烷或重氮甲苯作为衍生化试剂。也可用三氟化硼的丙醇、丁醇或戊醇溶液与有机酸反应制得相应的丙酯、丁酯或戊酯。2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意

35、识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（三）酰化反应 酰化反应不仅降低了具有氨基、羧基及巯基化合物的极性，提高了挥发性，能增加某些易氧化物的稳定性，以满足气相色谱分析要求。经典酰化反应：酸酐-吡啶为试剂2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么 酰化反应若采用三氟乙酸酐或五氟丙酸酐进行衍生化反应，因衍生物结构中引入F原子，可采用ECD检测器检测。如：降血压药依那普利拉2023/1/17在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么（四）卤代衍生化法目的：引入卤素原子后可采用ECD检测器检测，提高检测的灵敏度，同时改善挥发性和稳定性。1.卤素法：加成或取代反应2023/1/17