第七章 气相色谱法 (2)精选PPT.ppt

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1、第七章第七章 气相色谱法气相色谱法第1页，本讲稿共43页气相色谱固定相气相色谱固定相气相色谱固定相气相色谱固定相一、气固色谱固定相一、气固色谱固定相固体吸附剂固体吸附剂 该类型色谱柱是利用其中固体吸附剂对不同物质的该类型色谱柱是利用其中固体吸附剂对不同物质的吸附能力差别进行分离。主要用于分离吸附能力差别进行分离。主要用于分离小分子量的小分子量的永久气体及烃类永久气体及烃类。1.常用固体吸附剂常用固体吸附剂 硅胶硅胶(强极性强极性)、氧化铝、氧化铝(弱极性弱极性)、活性炭、活性炭(非极性非极性)、分子筛、分子筛(极性，筛孔大小极性，筛孔大小)2.人工合成固体吸附剂人工合成固体吸附剂 高分子多孔微

2、球高分子多孔微球(GDX)：人工合成的多孔聚合物，：人工合成的多孔聚合物，其孔径大小可以人为控制。可在活化后直接用于分离。其孔径大小可以人为控制。可在活化后直接用于分离。第2页，本讲稿共43页 非非极极性性：苯苯乙乙烯烯+二二乙乙烯烯苯苯共共聚聚：GDX-1和和2型型（国国产产）；Chromosorb系列（国外）；系列（国外）；极极性性：苯苯乙乙烯烯+二二乙乙烯烯苯苯共共聚聚物物中中引引入入极极性性基基团团：GDX-3和和4型（国产）；型（国产）；Porapak N等（国外）。等（国外）。高分子多孔微球可分为两类：高分子多孔微球可分为两类：第3页，本讲稿共43页气气液液色色谱谱固固定定相相由由

3、载载体体(Solid support material)和和固固定定液液(Liquid stationary phase)构构成成：载载体体为为固固定定液液提提供供大大的的惰惰性性表表面面，以以承承担担固固定定液液，使使其其形形成成薄薄而而匀匀的的液液膜。膜。1.载体载体(也称担体也称担体)对对载载体体的的要要求求：粒粒度度均均匀匀、强强度度高高的的球球形形小小颗颗粒粒；至至少少1m2/g的的比比表表面面(过过大大可可造造成成峰峰形形拖拖尾尾)；高高温温下下呈呈惰惰性性(不与待测物反应不与待测物反应)并可被固定液完全浸润。并可被固定液完全浸润。载载体体类类型型：分分为为硅硅藻藻土土型型和和非非

4、硅硅藻藻土土型型，前前者者又又分分为为白白色和红色担体。色和红色担体。二、气液色谱固定相二、气液色谱固定相载体载体+固定液固定液第4页，本讲稿共43页载体组成、制备及特点载体组成、制备及特点第5页，本讲稿共43页载载体体表表面面处处理理：硅硅藻藻土土含含有有硅硅醇醇基基(SiOH)、Al2O3、Fe等等，也也就就是是说说，它具有活性而不完全化学惰性，需进行化学处理。它具有活性而不完全化学惰性，需进行化学处理。其处理过程如下其处理过程如下：第6页，本讲稿共43页前图为气固气谱图：前图为气固气谱图：2m长，填充分子筛长，填充分子筛(5)后图为气液色谱图，后图为气液色谱图，30m,0.53mm i.

5、d.WCOT开管柱开管柱TCD 检测器检测器第7页，本讲稿共43页对固定液的要求：对固定液的要求：a)热稳定性好、蒸汽压低热稳定性好、蒸汽压低流失少；流失少；b)化学稳定性好化学稳定性好不与其它物质反应；不与其它物质反应；c)对试样各组分有合适的溶解能力（分配系数对试样各组分有合适的溶解能力（分配系数K 适当）；适当）；d)对各组分具有良好的选择性。对各组分具有良好的选择性。2.固定液及其选择固定液及其选择第8页，本讲稿共43页固定液与组分的作用力：固定液与组分的作用力：固定液与组分的作用力：固定液与组分的作用力：a)色散力色散力非极性分子之间（瞬时偶极之间静电吸非极性分子之间（瞬时偶极之间静

6、电吸引）；引）；b)诱导力诱导力极性与非极性分子之间（偶极与瞬时极性与非极性分子之间（偶极与瞬时偶极之间静电吸引）；偶极之间静电吸引）；c)取向力取向力极性与极性分子之间（偶极与偶极性与极性分子之间（偶极与偶极之间静电吸引）极之间静电吸引）d)氢键力氢键力强度介于化学键力和范德华力之强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引，亦属取向力。间的静电吸引，亦属取向力。前三种统属范德华力，后者属特殊范德华力。前三种统属范德华力，后者属特殊范德华力。第9页，本讲稿共43页(i)相相对对极极性性P：规规定定非非极极性性固固定定液液角角鲨鲨烷烷的的极极性性为为0，强强极极性性固固定定液液,-氧氧二二丙丙腈腈

7、的的极极性性为为100，以以物物质质对对正正丁丁烷烷-丁丁二二烯烯或或环环已已烷烷-苯苯在在角角鲨鲨烷烷、,-氧氧二二丙丙腈及待测固定液上分离得到相对保留值，并取对数：腈及待测固定液上分离得到相对保留值，并取对数：从下列公式求得待测固定液的相对极性从下列公式求得待测固定液的相对极性Px：其其中中q1,q2,qx分分别别表表示示物物质质对对在在角角鲨鲨烷烷、,-氧氧二二丙丙腈腈和和待待测测固固定定液液的的相相对对保保留留值值。Px在在0100之之间间，每每20单单位位为为一一级级，即即将将极极性性分分为为5级级：0,+1(非非极极性性)；+1,+2(弱极性弱极性)；+3(中等极性；中等极性；+4

8、,+5(强极性强极性)(ii)固定液特性常数固定液特性常数 I：包括罗氏常数麦氏常数。此处不作介绍。包括罗氏常数麦氏常数。此处不作介绍。固定液的极性表示方法固定液的极性表示方法第10页，本讲稿共43页角鲨烷角鲨烷待测固定液待测固定液x氧二丙腈氧二丙腈角鲨烷角鲨烷氧二丙腈氧二丙腈正丁烷正丁烷+丁二烯丁二烯待测固定液待测固定液q1P1=0qxq2P2=100相对极性的表示（计算）方法相对极性的表示（计算）方法柱柱固定相固定相第11页，本讲稿共43页固定液分类固定液分类第12页，本讲稿共43页固定液的选择固定液的选择固定液的选择固定液的选择固定液选择：按固定液选择：按“相似相溶相似相溶”原理选择固定

9、液。原理选择固定液。非极性组分非极性组分非极性固定液非极性固定液沸点低的物沸点低的物质先流出；质先流出；极性物质极性物质极性固定液极性固定液极性小的物质极性小的物质先流出；先流出；各类极性混合物各类极性混合物极性固定液极性固定液极性小极性小的物质先流出；的物质先流出；氢键型物质氢键型物质氢键型固定液氢键型固定液不易形不易形成氢键的物质先流出；成氢键的物质先流出；复杂混合物复杂混合物两种或以上混合固定液两种或以上混合固定液第13页，本讲稿共43页 根据根据van Deemter方程和色谱分离方程式，分析条件的选择在上一章方程和色谱分离方程式，分析条件的选择在上一章已有论述，此处针对气相色谱方法作

10、一简单小结。已有论述，此处针对气相色谱方法作一简单小结。1.柱长柱长L 由分离度由分离度R的定义可得的定义可得 (R1/R2)2=n1/n2=L1/L2 即柱越长，理论塔坂数越高，分离越好。但柱过长，分析时间增加且即柱越长，理论塔坂数越高，分离越好。但柱过长，分析时间增加且峰宽也会增加，导致总分离效能下降，因此柱长峰宽也会增加，导致总分离效能下降，因此柱长L要根据要根据R的要求的要求(R=1.5)，选择刚好使各组分得到有效分离为宜。，选择刚好使各组分得到有效分离为宜。7.3 气相色谱分离分析条件气相色谱分离分析条件第14页，本讲稿共43页2.载气及流速载气及流速u 对对van Deemter方

11、程求导得到在流速为方程求导得到在流速为 ，柱效最高，柱效最高 。当当u较小时，较小时，B/u占主要，此时选择分子量大的载气，使组分的扩散系占主要，此时选择分子量大的载气，使组分的扩散系数小，如氩气或氮气。数小，如氩气或氮气。当当u较大时，较大时，Cu占主要，此时选择分子量小的载气，使组分的扩散系数占主要，此时选择分子量小的载气，使组分的扩散系数小，减小传质阻力项小，减小传质阻力项Cu。如氢气和氦气。如氢气和氦气。续续 气相色谱分离分析条件气相色谱分离分析条件第15页，本讲稿共43页3.柱温柱温柱温柱温降低降低升高升高传质快、柱效高传质快、柱效高纵向扩散强、峰拖尾纵向扩散强、峰拖尾过高造成固定液

12、流失过高造成固定液流失分析时间长分析时间长恒温恒温程序升温程序升温(宽沸程混合物宽沸程混合物)实验确定实验确定柱温的影响柱温的影响第16页，本讲稿共43页续续续续 气相色谱分离条件的选择气相色谱分离条件的选择气相色谱分离条件的选择气相色谱分离条件的选择4.载体粒度及筛分范围载体粒度及筛分范围 载体粒度越小，柱效越高。但粒度过小，则阻力及柱载体粒度越小，柱效越高。但粒度过小，则阻力及柱压增加。通常，对填充柱而言，粒度大小为柱内径的压增加。通常，对填充柱而言，粒度大小为柱内径的1/201/25为宜。为宜。5.进样方式及进样量进样方式及进样量 要以要以“塞子塞子”的方式进样，以防峰形扩张；进样量，的

13、方式进样，以防峰形扩张；进样量，也要以峰形不拖尾为宜。也要以峰形不拖尾为宜。第17页，本讲稿共43页一、样品预处理一、样品预处理 GC分分析析对对象象是是在在气气化化室室温温度度下下能能生生成成气气态态的的物物质质。为为保保护护色色谱谱柱柱、降降低低噪噪声声、防防止止生生成成新新物物质质（杂杂峰峰），需要在进样前对样品进行处理。需要在进样前对样品进行处理。1）水水、乙乙醇醇和和可可能能被被柱柱强强烈烈吸吸附附的的极极性性物物质质柱柱效效下降，需除去。下降，需除去。2）非非挥挥发发份份会会产产生生噪噪声声，同同时时慢慢慢慢分分解解产生杂峰。产生杂峰。3）稳定性差的组分）稳定性差的组分生成新物质生

14、成新物质杂峰。杂峰。7.4 定性分析定性分析第18页，本讲稿共43页二、定性方法二、定性方法二、定性方法二、定性方法1、用已知物对照定性、用已知物对照定性 该法是基于在一定操作条件下，各组分保留时间是一该法是基于在一定操作条件下，各组分保留时间是一定值的原理。定值的原理。具体做法：具体做法：1）分别以试样和标准物进样分析）分别以试样和标准物进样分析得到各自的得到各自的色谱图；色谱图；2）对照：如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重）对照：如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试样合，则可初步确定试样 中含有该物质。中含有该物质。3）也可通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加

15、）也可通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加来确定。来确定。第19页，本讲稿共43页2.据经验式定性据经验式定性1）碳碳数数规规律律：在在一一定定温温度度下下，同同系系物物的的调调整整保保留留时时间间tr的对数与分子中碳数的对数与分子中碳数n成正比：成正比：lgtr=An+C (n 3)如如果果知知道道两两种种或或以以上上同同系系物物的的调调整整保保留留值值，则则可可求求出出常常数数A和和C。未未知知物物的的碳碳数数则则可可从从色色谱谱图图查查出出tr后后，以以上式求出上式求出n。2）沸沸点点规规律律：同同族族具具相相同同碳碳数数的的异异构构物物，其其调调整整保保留留时间时间tr的对数与分

16、子中沸点的对数与分子中沸点n成正比：成正比：lgtr=ATb+C第20页，本讲稿共43页3.据相对保留值据相对保留值 ri,s 定性：定性：用保留值定性要求两次进样条件完全一致，这是比用保留值定性要求两次进样条件完全一致，这是比较困难的。而用较困难的。而用ri,s定性，则只要温度一定即可。定性，则只要温度一定即可。具体做法：具体做法：在样品和标准中分别加入同一种基准物在样品和标准中分别加入同一种基准物 s，将，将样品的样品的ri,s和标准物的和标准物的ri,s相比较来确定样品中是否含有相比较来确定样品中是否含有 i 组分。组分。第21页，本讲稿共43页 设设正正构构烷烷烃烃的的Kovats指指

17、数数为为碳碳数数 100。测测定定时时，将将碳碳数数为为n 和和n+1的的正正构构烷烷烃烃加加入入到到样样品品 x 中中进进行行色色谱谱分分析析，此此时时测测得得这这三三个个物物质质的的调调整整保保留留值值分分别别为为：tr(Cn)，tr(x)和和tr(Cn+1)，且且待待测物测物x的调整保留值介于两个烷烃之间。的调整保留值介于两个烷烃之间。利用下式求出未知物利用下式求出未知物 Kovats 指数指数 Ix，然后与文献值对照。，然后与文献值对照。4.保留指数保留指数(Kovats指数指数)定性定性 采用该指数定性的重现性最佳。当固定液和柱温一定时，定性可不需要标采用该指数定性的重现性最佳。当固

18、定液和柱温一定时，定性可不需要标准物。准物。第22页，本讲稿共43页5.双柱或多柱定性双柱或多柱定性 可克服在一根柱上，不同物质可能出现相同的可克服在一根柱上，不同物质可能出现相同的保留时间的情况。保留时间的情况。6.与其它方法结合定性与其它方法结合定性 如如GC-MS，GC-IR，GC-MS-MS第23页，本讲稿共43页 GC分分析析是是根根据据检检测测器器对对待待测测物物的的响响应应（峰峰高高或或峰峰面面积积）与与待待测测物物的的量量成成正正比比的的原原理理进进行行定定量量的的。因因此此必必须须准准确确测测定定峰峰高高h或或峰面积峰面积A。1.峰面积峰面积A的测量：的测量：对称峰：峰高对称

19、峰：峰高h与半峰宽的积：与半峰宽的积：A=1.065 h W1/2不对称峰：峰高与平均峰宽的积：不对称峰：峰高与平均峰宽的积：A=1/2 h (W0.15+W0.85)hh7.5 定量分析定量分析第24页，本讲稿共43页2.2.定量校正因子定量校正因子定量校正因子定量校正因子由于检测器对不同物质的响应不同，因而两个相同由于检测器对不同物质的响应不同，因而两个相同的峰面积并不一定说明两个物质的量相等！因此，的峰面积并不一定说明两个物质的量相等！因此，在计算组分的量时，必须将峰面积在计算组分的量时，必须将峰面积A进行进行“校正校正”。1）绝对校正因子）绝对校正因子 wi=fiAi 或或 fi=wi

20、/Ai 由此可见，绝对校正因子表示待测物单位峰面积或由此可见，绝对校正因子表示待测物单位峰面积或单位信号所代表的该物质的量。单位信号所代表的该物质的量。fi值与检测器性能、组分和流动相性质及操作条件值与检测器性能、组分和流动相性质及操作条件等因素有关。等因素有关。第25页，本讲稿共43页2）相对校正因子）相对校正因子fi 由于绝对校正因子由于绝对校正因子fi与检测器灵敏度有关，它不易准确测得与检测器灵敏度有关，它不易准确测得(为什么为什么?)，因此定量分析中常用相对校正因子表示：，因此定量分析中常用相对校正因子表示：即用一个物质即用一个物质作标准，用相对校正因子将所有待测物的峰面积校正成相对于

21、这个作标准，用相对校正因子将所有待测物的峰面积校正成相对于这个标准物质的峰面积，使各组分的峰面积与其质量的关系有一个统一标准物质的峰面积，使各组分的峰面积与其质量的关系有一个统一的标准进行折算的标准进行折算。采用的标准物因检测器不同而不同：采用的标准物因检测器不同而不同：TCD苯；苯；FID正庚烷。正庚烷。fi(w)=fi(w)/fs(w)=(Aswi/Aiws).（通式）（通式）当当w分别为质量分别为质量m、摩尔、摩尔M、和气体体积、和气体体积V时，上式分别表示为时，上式分别表示为第26页，本讲稿共43页3.相对校正因子的测量相对校正因子的测量 准准确确称称取取被被测测物物纯纯品品与与标标准

22、准物物，混混合合后后进进样样。从从所所得得色色谱谱图图分分别别求求出出它它们们的的峰峰面面积积，然然后后通通过过前前述述公公式式计算校正因子（省去计算校正因子（省去“相对相对”二字）。二字）。必须注意必须注意：校校正正因因子子只只与与试试样样、标标准准物物和和检检测测器器类类型型有有关关，与与其其它它所所有有条条件件无无关关！当当无无法法得得到到被被测测物物纯纯品品时时，可可以利用文献值查表得到。以利用文献值查表得到。第27页，本讲稿共43页3.相对校正因子的测量相对校正因子的测量 准准确确称称取取被被测测物物纯纯品品与与标标准准物物，混混合合后后进进样样。从从所所得得色色谱谱图图分分别别求求

23、出出它它们们的的峰峰面面积积，然然后后通通过过前前述述公公式式计算校正因子（省去计算校正因子（省去“相对相对”二字）。二字）。必须注意必须注意：校校正正因因子子只只与与试试样样、标标准准物物和和检检测测器器类类型型有有关关，与与其其它它所所有有条条件件无无关关！当当无无法法得得到到被被测测物物纯纯品品时时，可可以以利用文献值查表得到。利用文献值查表得到。第28页，本讲稿共43页1）归归一一化化法法：要要求求试试样样中中所所有有n个个组组分分全全部部流流出出色色谱谱柱，并全部出峰！则其中组分柱，并全部出峰！则其中组分 i 的含量为：的含量为：fi 为为i 物质的相对定量校正因子；物质的相对定量校

24、正因子；Ai为其峰面积。为其峰面积。此此法法简简单单、准准确确，操操作作条条件件影影响响小小。但但应应用用不不多多。因因为谁知道试样有多少组分？应该出多少峰才叫全部出峰？为谁知道试样有多少组分？应该出多少峰才叫全部出峰？4.定量分析方法定量分析方法第29页，本讲稿共43页2）外标法：或标准曲线法。以）外标法：或标准曲线法。以Ai对对xi作图得标准曲作图得标准曲线。该法不需校正因子。但进样线。该法不需校正因子。但进样 量和操作条件量和操作条件必须严格控制！外标法适于日常分析和大批量同必须严格控制！外标法适于日常分析和大批量同类样品分析。类样品分析。3）内标法：在配制的每个标准溶液中以及待测试样中

25、）内标法：在配制的每个标准溶液中以及待测试样中加一固定量为加一固定量为ms的内标物，以的内标物，以Ai/As对对xi作图，得作图，得内标法校正曲线。内标法校正曲线。对内标物的要求：对内标物的要求：样品中不含内标物；无反应；与各待测物保留时间样品中不含内标物；无反应；与各待测物保留时间和浓度相差不大；和浓度相差不大；第30页，本讲稿共43页 简简 介介毛细管柱的发明使得气相色谱分析发生了革命性的变化！毛细管柱的发明使得气相色谱分析发生了革命性的变化！50 年年代代初初，主主要要进进行行填填充充柱柱的的理理论论和和应应用用研研究究，并并开开始始进进行行非填充柱非填充柱(内径为十分之几毫米内径为十分

26、之几毫米)的理论可行性研究。的理论可行性研究。1956 年年Golay正正式式提提出出了了非非填填充充柱柱（空空心心柱柱）的的理理论论并并制制作作出出效效率极高毛细管柱；次年发表了该研究论文。率极高毛细管柱；次年发表了该研究论文。50 年年代代后后期期，一一些些研研究究人人员员都都制制成成了了各各类类毛毛细细管管柱柱，经经测测定定，一一些毛细管的理论塔板数可达到些毛细管的理论塔板数可达到300,000！7.6 毛细管柱气相色谱毛细管柱气相色谱 (Capillary GC)第31页，本讲稿共43页然而，自毛细管柱发明以来，然而，自毛细管柱发明以来，20多年都没有广泛应用，多年都没有广泛应用，主要

27、是因为：主要是因为：1）柱容量小；）柱容量小；2）柱强度小；）柱强度小；3）样品）样品引入及管与检测器的连结问题；引入及管与检测器的连结问题；3）固定液涂渍的重现）固定液涂渍的重现性不好；性不好；4）寿命短；）寿命短；5）柱易堵塞；）柱易堵塞；6）专利）专利1977年才过期。年才过期。70 年代后期，以上问题大多得到解决，毛细管年代后期，以上问题大多得到解决，毛细管柱的应用越来越多。柱的应用越来越多。1987 年，荷兰年，荷兰Chrompack Inter.Coporation制成了世界最长、理论塔板数最多的熔制成了世界最长、理论塔板数最多的熔融石英毛细管柱融石英毛细管柱(2100m长，内径长

28、，内径0.32mm，内壁固，内壁固定液厚度定液厚度0.1 m，理论塔板数超过，理论塔板数超过3,000,000)并被并被载入吉载入吉力斯世界记录。力斯世界记录。第32页，本讲稿共43页毛细管气相色谱仪器与填充柱色谱仪类似。只是毛细管气相色谱仪器与填充柱色谱仪类似。只是:1)在在进进样样口口增增加加了了分分流流/不不分分流流装装置置解解决决了了柱柱容容量小的问题；量小的问题；2)以以及及在在柱柱后后增增加加了了一一个个尾尾气气吹吹扫扫气气路路减减少少了了柱柱与与检测器连结处的死体积过大的问题；检测器连结处的死体积过大的问题；3)通常采用程序升温技术。通常采用程序升温技术。一、毛细管气相色谱仪器一

29、、毛细管气相色谱仪器第33页，本讲稿共43页二、毛细管柱二、毛细管柱1.分类分类填填充充型型：先先在在玻玻璃璃管管内内填填充充疏疏松松载载体体，再再拉拉制制成成毛毛细细管管，最最后后再涂渍固定液。再涂渍固定液。开管型：按固定液涂渍方法不同，可分为开管型：按固定液涂渍方法不同，可分为(i)涂壁开管柱涂壁开管柱(Wall-coated open tubular,WCOT)管内壁经处理后，直接涂渍固定液；管内壁经处理后，直接涂渍固定液；管管内内壁壁经经处处理理后后，将将固固定定液液引引入入到到管管壁壁，再再经经高高温温处处理理，使使其其交交联联(Cross-lined)至管壁至管壁高效、耐高温、抗溶

30、剂冲刷。高效、耐高温、抗溶剂冲刷。管管内内壁壁经经处处理理后后，将将固固定定液液以以化化学学键键合合(Bonded)的的方方式式引引入入到到管管壁或预先涂渍的硅胶上壁或预先涂渍的硅胶上高热稳定性。高热稳定性。第34页，本讲稿共43页(ii)载体涂渍开管柱载体涂渍开管柱(SCOT)：管管内内壁壁经经处处理理后后，先先涂涂载载体体，再再涂涂固固定定液液液液膜膜厚厚，因因而而柱容量大。柱容量大。(iii)多孔层开管柱多孔层开管柱(Porous layer coated open tubular,PLOT)管管内内壁壁涂涂渍渍一一层层多多孔孔吸吸附附剂剂颗颗粒粒，不不涂涂固固定定液液，实实际际上上是是

31、毛毛细细管管气气固固色谱柱。色谱柱。第35页，本讲稿共43页以以上上开开管管柱柱玻玻璃璃材材料料已已被被外外涂涂聚聚酰酰亚亚胺胺保保护护层层的的熔熔融融石石英英管管(含含金金属属氧氧化化合合物物少少、管管壁壁更更薄薄，因因而而不不与与待待测测物物作作用用、柔柔韧韧性性好好、强度高、更易弯曲）所取代。强度高、更易弯曲）所取代。此此外外，现现在在也也发发展展了了一一种种大大口口径径开开管管柱柱(Megabore colum,0.53mm i.d.)，可可容容许许更更大大样样品品量量（类类似似于于填填充充柱柱），尽尽管管柱柱效效低些，但仍大大高于填充柱。低些，但仍大大高于填充柱。第36页，本讲稿共4

32、3页毛细管气相色谱图毛细管气相色谱图(分别涂渍不同的固定相分别涂渍不同的固定相,温度为最高使用温度）温度为最高使用温度）聚乙烯醇聚乙烯醇(Carbonwax 20M,250oC)50%聚氰丙基聚氰丙基-二甲基硅氧烷二甲基硅氧烷(OV-275,240oC)聚二甲基硅烷聚二甲基硅烷(OV-1,SE-30,350oC)5%苯甲基二甲基硅氧烷苯甲基二甲基硅氧烷(OV-3,SE-52,350oC)50%聚苯甲基二甲基硅氧烷聚苯甲基二甲基硅氧烷,OV-17,250oC)50%聚聚(三氟丙基三氟丙基-甲基甲基)硅氧烷硅氧烷(OV210,200oC)葡萄籽油葡萄籽油血液中酒精血液中酒精氯代芳烃氯代芳烃醇类醇类

33、有机碱有机碱胆固醇胆固醇第37页，本讲稿共43页(i)总总柱柱效效高高：尽尽管管毛毛细细管管柱柱效效比比填填充充柱柱大大，但但仍仍处处于于同同一一数数量量级级。然然而而毛毛细细管管柱柱为为开开管管柱柱，可可以以做做得得更更长长（n大大）。此此外外，柱柱管管中中心心是是空空的的，因因此此涡涡流流扩扩散散项项不不存存在在（A=0），谱谱带带展展宽宽小小，因因而总柱效高。而总柱效高。(ii)分分析析速速度度快快：相相比比率率（Vm/Vs）大大，分分配配快快，有有利利于于提提高高柱柱效效；加上保留因子加上保留因子k小，渗透性好，因而分析速度快；小，渗透性好，因而分析速度快；2.毛细管柱特点毛细管柱特点

34、第38页，本讲稿共43页(iii)柱柱容容量量小小：进进样样量量小小（对对单单个个组组分分而而言言，约约0.5 ug 即即达达极极限限），需需采采用用分分流流技技术术并并使使用用更更高高灵灵敏敏度度的的检检测测器器；这这是是毛毛细细管管柱柱最最大大的的不不足足，尤尤其其对对痕痕量量分分析析来来说说极极为为不不利利，而而且且宽宽沸沸程程的的样样品品在在分分流流后后会会失失真真。近近年年来来多多采采用用柱柱容容量量较较大大的的、不不需需分分流流的的大大口口径径毛毛细细管管柱柱，该该种种柱柱内内径径达达0.53 mm,液液膜膜厚厚度度约约1 um（小小口口径径柱柱为为0.2-0.3 um）第39页，本讲稿共43页1）GC-MS接口图接口图离子阱离子阱3.毛细管毛细管GC与其它仪器联用与其它仪器联用第40页，本讲稿共43页空气空气水水HCN乙醇乙醇乙醛乙醛未知未知乙腈乙腈丙酮丙酮未知未知CS2未知未知未知未知苯苯甲苯甲苯苯的质谱图苯的质谱图M/z=78色谱总离子流图，色谱总离子流图，TIC化学灭火器扑灭燃烧化学灭火器扑灭燃烧的布料后的气体样品的布料后的气体样品第41页，本讲稿共43页2.GC-IRGC-IR 分析中所使用的光管分析中所使用的光管第42页，本讲稿共43页本章练习P155:7、15、19第43页，本讲稿共43页