第七章硫化染料染色精选PPT.ppt
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1、第七章硫化染料染色第七章硫化染料染色第1页,本讲稿共37页一、染料特点:一、染料特点:1.1.硫化染料是含有硝基和氨基的有机化合物,硫化染料是含有硝基和氨基的有机化合物,大部分在高温中与硫和硫化钠反应而成。许大部分在高温中与硫和硫化钠反应而成。许多硫化染料无一定的化学分子式。多硫化染料无一定的化学分子式。分子结构分子结构中含有较多的硫元素,染料结构复杂,没有中含有较多的硫元素,染料结构复杂,没有单一很纯的结构,色泽不够鲜艳,不含水溶单一很纯的结构,色泽不够鲜艳,不含水溶性基团。性基团。2.2.使用时要用硫化碱还原,然后氧化,在纤维使用时要用硫化碱还原,然后氧化,在纤维上重新生成不溶性的染料固着
2、,以分子间作上重新生成不溶性的染料固着,以分子间作用力结合。用力结合。第2页,本讲稿共37页3.3.主要用于染纤维素纤维、粘胶纤维、维主要用于染纤维素纤维、粘胶纤维、维纶。硫化染料在纤维素纤维的染色中应纶。硫化染料在纤维素纤维的染色中应用比较多,主要用于纱线,沙皮布等工用比较多,主要用于纱线,沙皮布等工业用布以及厚重织物。最常用的品种是业用布以及厚重织物。最常用的品种是硫化元,硫化蓝,其次是硫化绿,硫化硫化元,硫化蓝,其次是硫化绿,硫化棕。水洗牢度高。耐晒牢度按染料而异,棕。水洗牢度高。耐晒牢度按染料而异,如硫化黑可达如硫化黑可达6767级,硫化蓝达级,硫化蓝达5656级,棕,级,棕,澄,黄色
3、一般为澄,黄色一般为3434级。级。第3页,本讲稿共37页但硫化染料的颜色不够鲜艳,色谱中没有好的但硫化染料的颜色不够鲜艳,色谱中没有好的红色,绝大部分不耐氯漂。硫化染料染色的红色,绝大部分不耐氯漂。硫化染料染色的纺织物再贮存过程中纤维会逐渐脆损,其中纺织物再贮存过程中纤维会逐渐脆损,其中以硫化元染物的贮存脆损现象较严重。以硫化元染物的贮存脆损现象较严重。4.4.牢度可以,价格便宜,有脆布现象(贮存中牢度可以,价格便宜,有脆布现象(贮存中会产生硫酸引起的)。会产生硫酸引起的)。第4页,本讲稿共37页优点:硫化染料,特别是不含有偶氮基、重优点:硫化染料,特别是不含有偶氮基、重金属和可吸附有机卤化
4、物,即使有些硫化金属和可吸附有机卤化物,即使有些硫化染料是用致癌芳香胺作原料制成,但这些染料是用致癌芳香胺作原料制成,但这些芳香胺经过硫化、缩合、闭环和氧化等化芳香胺经过硫化、缩合、闭环和氧化等化学反应以及后处理后,一般不会以游离的学反应以及后处理后,一般不会以游离的状态存在于染料品种中,另外硫化染料也状态存在于染料品种中,另外硫化染料也不是过敏性染料和致癌性染料,加上应用不是过敏性染料和致癌性染料,加上应用耗盐量很少,水和能量也比活性染料少,耗盐量很少,水和能量也比活性染料少,因此硫化染料也是禁用染料替代品之一。因此硫化染料也是禁用染料替代品之一。第5页,本讲稿共37页缺点:硫化染料使用时需
5、要添加硫化钠和缺点:硫化染料使用时需要添加硫化钠和碱使其还原,废水中含有碱使其还原,废水中含有15%15%20%20%的硫化的硫化物以及硫化染料在制造和使用时所产生物以及硫化染料在制造和使用时所产生的硫化氢臭气所带来的严重的环境和生的硫化氢臭气所带来的严重的环境和生态污染问题,这些问题在一定程度上影态污染问题,这些问题在一定程度上影响了其用途。响了其用途。第6页,本讲稿共37页二、硫化染料的分类二、硫化染料的分类:硫化染料发展至今大致可分为四大类:硫化染料发展至今大致可分为四大类:(1)(1)粉状硫化染料,染料结构通式为粉状硫化染料,染料结构通式为DSDSSDSD,一般需用硫化钠沸煮,溶解后应
6、用。,一般需用硫化钠沸煮,溶解后应用。第7页,本讲稿共37页(2)(2)水溶性硫化染料,染料结构通式为水溶性硫化染料,染料结构通式为DDSSOSSO3 3NaNa,这类染料是用亚硫酸钠或亚硫酸,这类染料是用亚硫酸钠或亚硫酸氢钠处理传统的硫化染料而成。染料中氢钠处理传统的硫化染料而成。染料中含水溶性基团,故呈水溶性。但染料中含水溶性基团,故呈水溶性。但染料中不含还原剂,对纤维无亲和性,一般采不含还原剂,对纤维无亲和性,一般采取悬浮体轧染方式施加在纺织品上。取悬浮体轧染方式施加在纺织品上。第8页,本讲稿共37页(3)(3)液体硫化染料,染料结构通式为液体硫化染料,染料结构通式为DSNaDSNa,含
7、一定量的硫化钠还原剂,将染料预还原含一定量的硫化钠还原剂,将染料预还原成水溶性隐色体。该类商品染料,现有瑞成水溶性隐色体。该类商品染料,现有瑞士士Clariant(Clariant(科莱恩科莱恩)公司的公司的Sodyesul(Sodyesul(速速得高得高)和英国鲁滨逊公司的和英国鲁滨逊公司的SulpholSulphol。第9页,本讲稿共37页(4)(4)环保型硫化染料,在生产过程中精制环保型硫化染料,在生产过程中精制成染料隐色体,但含硫量和多硫化物量成染料隐色体,但含硫量和多硫化物量远低于普通硫化染料。该染料纯度高,远低于普通硫化染料。该染料纯度高,还原度稳定,渗透性好,同时在染浴中还原度稳
8、定,渗透性好,同时在染浴中采用葡萄糖和保险粉的二元还原剂,既采用葡萄糖和保险粉的二元还原剂,既可还原硫化染料,又能起到环保作用。可还原硫化染料,又能起到环保作用。该类商品染料,现有该类商品染料,现有ClariantClariant公司的公司的Diresul(Diresul(特丽素特丽素)RDT)RDT,共有,共有l0l0个色谱品种。个色谱品种。第10页,本讲稿共37页Diresul RDT Diresul RDT 染料是用葡萄糖和碱作还原剂制染料是用葡萄糖和碱作还原剂制成的一种含有成的一种含有20%20%量的预还原硫化染料溶液,量的预还原硫化染料溶液,硫的含量为硫的含量为0.7%-4.0%0.
9、7%-4.0%,使用时几乎无硫,使用时几乎无硫化氢臭气。由于新染料革除了用硫化钠来化氢臭气。由于新染料革除了用硫化钠来还原,大大的减少了废水中的硫化物含量,还原,大大的减少了废水中的硫化物含量,消耗的水量也少,废水处理比较简单,而消耗的水量也少,废水处理比较简单,而且氧化时使用双氧水、溴酸盐或过二硫酸且氧化时使用双氧水、溴酸盐或过二硫酸盐作氧化剂,氧化废水也易治理,再加上盐作氧化剂,氧化废水也易治理,再加上改进了染色牢度,因此它们作为环保型硫改进了染色牢度,因此它们作为环保型硫化染料获得了广泛的使用。化染料获得了广泛的使用。第11页,本讲稿共37页第二节硫化染料的染色过程第二节硫化染料的染色过
10、程染色过程:染色过程:1.染料的还原溶解:硫化染料在硫化碱作用染料的还原溶解:硫化染料在硫化碱作用下还原生成隐色体而溶解。下还原生成隐色体而溶解。2.隐色体的上染:隐色体对纤维素纤维有亲和隐色体的上染:隐色体对纤维素纤维有亲和力,能直接上染纤维。力,能直接上染纤维。3.隐色体的氧化:被吸附的隐色体,经氧化转隐色体的氧化:被吸附的隐色体,经氧化转变为原来的不溶性的染料显出应有的色泽而变为原来的不溶性的染料显出应有的色泽而固着于纤维上(聚合过程)。固着于纤维上(聚合过程)。4.皂洗后处理:进行皂煮处理,以便得到稳定的皂洗后处理:进行皂煮处理,以便得到稳定的色光和良好的染色牢度。色光和良好的染色牢度
11、。第12页,本讲稿共37页一、染料的还原:一、染料的还原:1.1.还原剂:硫化钠还原剂:硫化钠/硫化碱、臭碱。硫化碱、臭碱。2.2.A A强碱,碱性低于烧碱,强于纯碱,对皮强碱,碱性低于烧碱,强于纯碱,对皮肤有较强的腐蚀性。肤有较强的腐蚀性。3.3.B B工业用硫化碱约含工业用硫化碱约含50%50%左右的硫化钠,左右的硫化钠,用量随染料而定,一般为染料重的用量随染料而定,一般为染料重的50-50-250%250%,外观褐黄色固体。若用量不足,外观褐黄色固体。若用量不足,染料还原溶解不完全,过多会降低染料染料还原溶解不完全,过多会降低染料的上染率。的上染率。第13页,本讲稿共37页C C还原剂,
12、还原能力低于保险粉。还原剂,还原能力低于保险粉。D D价廉。价廉。E E水解反应。水解反应。NaNa2 2S+HS+H2 2ONaOH+NaHS ONaOH+NaHS (还原作用)(还原作用)2NaHS+3H2NaHS+3H2 2O8HO8H+8e+Na+8e+Na2 2S S2 2O O3 3(大苏打)(大苏打)或或2NaHS Na2NaHS Na2 2S+S+2HS+S+2H+2e+2e NaNa2 2S+S+(X-1X-1)S NaS Na2 2S SX X 当当PHPH升高,升高,NaNa2 2S S水解受到抑制,提高其稳定性;水解受到抑制,提高其稳定性;当当PHPH下降,下降,NaN
13、a2 2S S水解加强。水解加强。第14页,本讲稿共37页所以加适量的纯碱以防止隐色体发生水解。所以加适量的纯碱以防止隐色体发生水解。F F稳定性差,遇酸、水、稳定性差,遇酸、水、COCO2 2、O O2 2会发生反会发生反应,注意密封贮存。应,注意密封贮存。2.2.还原条件控制:还原条件控制:NaHSNaHS使染料还原使染料还原4D-S-S-D+2NaHS+3H4D-S-S-D+2NaHS+3H2 2O4D-SH+4D-O4D-SH+4D-SH+NaSH+Na2 2S S2 2O O3 3D-SH+NaOH D-SNa+HD-SH+NaOH D-SNa+H2 2O OD-SH+NaOH D-
14、SNa+HD-SH+NaOH D-SNa+H2 2O O第15页,本讲稿共37页NaNa2 2S S用量用量:一般为染料重的一般为染料重的50-250%;50-250%;还原温度:宜高温还原还原温度:宜高温还原二、隐色体上染:二、隐色体上染:1.1.隐色体的性质:隐色体的性质:硫化染料的隐色体一般为黄色、黄绿色硫化染料的隐色体一般为黄色、黄绿色或暗绿色,对纤维素纤维直接性一般较或暗绿色,对纤维素纤维直接性一般较低,多采用小浴比染浴,必要时加入适低,多采用小浴比染浴,必要时加入适量的中性电解质促染。量的中性电解质促染。高温防止染料聚集,易与高温防止染料聚集,易与 CaCa2+2+、MgMg2+2
15、+生生成沉淀,造成染斑。成沉淀,造成染斑。第16页,本讲稿共37页软水配染液或加入小苏打、纯碱。软水配染液或加入小苏打、纯碱。2.隐色体上染工艺条件控制:隐色体上染工艺条件控制:温度:较高的染色温度,如硫化元,温度:较高的染色温度,如硫化元,90-95。助剂:助剂:小苏打小苏打 NaHCO3 作用:作用:A促进促进NaNa2 2S S的水解;的水解;B B提高提高NaNa2 2S S的还原能力;的还原能力;C C防止隐色体过早氧化,提高还原液的稳定性。防止隐色体过早氧化,提高还原液的稳定性。第17页,本讲稿共37页NaNa2 2S+HS+H2 2ONaOH+NaHSONaOH+NaHSNaOH
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