复合材料的界面PPT讲稿.ppt
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1、复合材料的界面第1页,共39页,编辑于2022年,星期六2复合材料的界面复合材料的界面复合材料的界面复合材料的界面:指基体与增强物之间指基体与增强物之间化学成分化学成分化学成分化学成分有显著变化的、构成彼此结合的、有显著变化的、构成彼此结合的、能起能起载荷传递作用载荷传递作用载荷传递作用载荷传递作用的微小区域。的微小区域。概述概述概述概述界面通常界面通常界面通常界面通常可能可能可能可能包含以下几个部分:包含以下几个部分:基体和增强物的部分基体和增强物的部分原始接触面原始接触面原始接触面原始接触面;基体与增强物基体与增强物生成的反应产物生成的反应产物生成的反应产物生成的反应产物;基体和增强物的基
2、体和增强物的互扩散层互扩散层互扩散层互扩散层;增强物上的增强物上的表面涂层表面涂层表面涂层表面涂层;基体和增强物上的基体和增强物上的氧化物及它们的反应产物之间的接触面氧化物及它们的反应产物之间的接触面氧化物及它们的反应产物之间的接触面氧化物及它们的反应产物之间的接触面等。等。第2页,共39页,编辑于2022年,星期六3界面的机能界面的机能界面的机能界面的机能归纳为以下几种效应归纳为以下几种效应:1)传递效应传递效应传递效应传递效应 将外力传递给增强物将外力传递给增强物将外力传递给增强物将外力传递给增强物,起到桥梁作用。,起到桥梁作用。2)阻断效应阻断效应阻断效应阻断效应 阻止裂纹扩展阻止裂纹扩
3、展阻止裂纹扩展阻止裂纹扩展、中断材料破坏中断材料破坏中断材料破坏中断材料破坏、减缓应力集中减缓应力集中减缓应力集中减缓应力集中3)不连续效应不连续效应不连续效应不连续效应 在界面上产生在界面上产生物理性能的不连续性物理性能的不连续性物理性能的不连续性物理性能的不连续性的现象的现象4)散射和吸收效应散射和吸收效应散射和吸收效应散射和吸收效应 光波、声波等在界面光波、声波等在界面产生散射和吸收产生散射和吸收产生散射和吸收产生散射和吸收5)诱导效应诱导效应诱导效应诱导效应 增强物增强物的的的的表面结构表面结构表面结构表面结构使聚合物基体与之接触的物质的结构使聚合物基体与之接触的物质的结构由于诱导由于
4、诱导由于诱导由于诱导作用而发生改变作用而发生改变作用而发生改变作用而发生改变,由此产生一些现象,如强的弹性、低的膨胀性、耐冲击性和耐,由此产生一些现象,如强的弹性、低的膨胀性、耐冲击性和耐热性等。热性等。复合材料的界面机能复合材料的界面机能复合材料的界面机能复合材料的界面机能第3页,共39页,编辑于2022年,星期六4复合材料中的界面复合材料中的界面复合材料中的界面复合材料中的界面并不是一个单纯的几何面,而是一个并不是一个单纯的几何面,而是一个多层结构的过渡区域多层结构的过渡区域多层结构的过渡区域多层结构的过渡区域,界,界面区是从与增强剂内部性质不同的某一点开始,直到与树脂基体内整体性质相面区
5、是从与增强剂内部性质不同的某一点开始,直到与树脂基体内整体性质相一致的点间的区域。一致的点间的区域。复合材料中的界面构成复合材料中的界面构成复合材料中的界面构成复合材料中的界面构成复合材料的界面层,除了在性能和结构上不同于相邻两组分相外,复合材料的界面层,除了在性能和结构上不同于相邻两组分相外,还具有还具有如下特点:如下特点:(1)具有一定的厚度;具有一定的厚度;(2)性能在厚度方向上有一定的梯度变化;性能在厚度方向上有一定的梯度变化;(3)随环境条件变化而改变随环境条件变化而改变。第4页,共39页,编辑于2022年,星期六5聚合物基复合材料界面的形成及作用机理聚合物基复合材料界面的形成及作用
6、机理聚合物基复合材料界面的形成及作用机理聚合物基复合材料界面的形成及作用机理1.界面的形成两个阶段:基体与增强材料的接触与浸润过程;基体与增强材料通过相互作用使界面固定阶段界面层的结构包括:界面的结合力、界面区域的厚度和界面的微观结构通常对纤维进行表面处理以增强界面结合力第5页,共39页,编辑于2022年,星期六6 物质表面层中的分子与本体中的分子二者所处的力场是不同物质表面层中的分子与本体中的分子二者所处的力场是不同的。以与饱和蒸汽相接触的液体表面分子与内部分子受力情况的。以与饱和蒸汽相接触的液体表面分子与内部分子受力情况为例:为例:l-g界面(液体表面)界面(液体表面)(1)界面张力、表面
7、自由能、比表面能)界面张力、表面自由能、比表面能2.2.界面作用机理界面作用机理界面作用机理界面作用机理第6页,共39页,编辑于2022年,星期六7 当一液滴在固体表面上不完全展开时,在气、液、固三相会合点,当一液滴在固体表面上不完全展开时,在气、液、固三相会合点,液液-固界面的水平线与气固界面的水平线与气-液界面切线之间通过液体内部的夹角液界面切线之间通过液体内部的夹角,称为接触角。,称为接触角。固体表面的润湿程度可以由液体分子对其表面的作用力大小来表征。固体表面的润湿程度可以由液体分子对其表面的作用力大小来表征。原来的固原来的固-气界面被新的固气界面被新的固-液界面置换的过程。液界面置换的
8、过程。()润湿与接触角()润湿与接触角润湿润湿接触角(接触角()第7页,共39页,编辑于2022年,星期六8A.A.界面浸润理论界面浸润理论界面浸润理论界面浸润理论浸润角的概论浸润角的概论浸润角的概论浸润角的概论完全浸润将使基体与填充剂间的粘结强度将大于基体的内聚强度完全浸润将使基体与填充剂间的粘结强度将大于基体的内聚强度完全浸润将使基体与填充剂间的粘结强度将大于基体的内聚强度完全浸润将使基体与填充剂间的粘结强度将大于基体的内聚强度(a)不完全浸润不完全浸润(b)不浸润不浸润良好的浸润性良好的浸润性良好的浸润性良好的浸润性,只是两个组元间可达到,只是两个组元间可达到良好粘结良好粘结的必要条件,
9、并非充分条件的必要条件,并非充分条件界面发挥作用的微观机理界面发挥作用的微观机理第8页,共39页,编辑于2022年,星期六9当三力平衡时,处于平衡态,则有,当三力平衡时,处于平衡态,则有,即即杨氏方程杨氏方程 讨论:讨论:第9页,共39页,编辑于2022年,星期六10B.B.化学键理论化学键理论化学键理论化学键理论偶联剂作用机理偶联剂作用机理偶联剂作用机理偶联剂作用机理强调增加界面的化学作用是强调增加界面的化学作用是强调增加界面的化学作用是强调增加界面的化学作用是改进复合材料性能的关键改进复合材料性能的关键改进复合材料性能的关键改进复合材料性能的关键硅烷偶联剂硅烷偶联剂具有两种性质不同的官能团
10、,一端为亲玻璃纤维的官能团具有两种性质不同的官能团,一端为亲玻璃纤维的官能团(X),一端为亲树脂的官能团一端为亲树脂的官能团(R),将玻璃纤维与树脂粘结起来,在界面上形成,将玻璃纤维与树脂粘结起来,在界面上形成共价键结共价键结合合第10页,共39页,编辑于2022年,星期六11填充、增强材料的表面处理为了改进增强纤维与基体之间的界面结构,改善两者间的结合性能,需要对增强纤为了改进增强纤维与基体之间的界面结构,改善两者间的结合性能,需要对增强纤维进行适当的表面处理。维进行适当的表面处理。表面处理的方法是在增强纤维表面涂覆上一种称为表面处理剂的物质,包括浸表面处理的方法是在增强纤维表面涂覆上一种称
11、为表面处理剂的物质,包括浸润剂、偶联剂等其它助剂,以制造与基体间好的粘结界面。润剂、偶联剂等其它助剂,以制造与基体间好的粘结界面。第11页,共39页,编辑于2022年,星期六12 粉状颗粒的表面处理技术粉状颗粒的表面处理技术 无无机机粉粉体体填填料料与与有有机机高高聚聚物物的的不不相相容容性性,重重视视研研究究改改善善粉粉体体填料的表面性质。填料的表面性质。1 1、硅烷偶联剂、硅烷偶联剂 ;2 2、钛酸酯类偶联剂;、钛酸酯类偶联剂;钛酸酯偶联剂的结构及偶联机理钛酸酯偶联剂的结构及偶联机理 结构通式:结构通式:(RO)m Ti-(OX-R-Y)n第12页,共39页,编辑于2022年,星期六13
12、(RO)(RO)为钛酸酯和无机填料进行化学结合的官能团;为钛酸酯和无机填料进行化学结合的官能团;-Ti(O-Ti(O)部部分分为为钛钛酸酸酯酯的的有有机机骨骨架架,与与聚聚合合物物的的羧羧基基之之间间进进行行相相互交换,起酯基和烷基转移反应;互交换,起酯基和烷基转移反应;X X部部分分是是和和分分子子核核心心软软相相结结合合的的基基团团,对对钛钛酸酸酯酯的的性性质质有有着着重重要影响;要影响;R R是是长长链链分分子子基基团团,起起缠缠绕绕作作用用,能能与与热热塑塑性性树树脂脂缠缠绕绕结结合合在在一一起,改善冲击性能;起,改善冲击性能;Y Y为胺基、丙烯酸、烃基及末端氢原子等;为胺基、丙烯酸、
13、烃基及末端氢原子等;m m、n n为为官官能能团团数数。n n2 2时时为为多多官官能能团团的的钛钛酸酸酯酯,可可与与多多官官能能团的热塑性及热固性树脂起作用。团的热塑性及热固性树脂起作用。(RO)m Ti-(OX-R-Y)n第13页,共39页,编辑于2022年,星期六14 根据分子结构及偶联机理,钛酸酯偶联剂可分为四种基本类型。根据分子结构及偶联机理,钛酸酯偶联剂可分为四种基本类型。1 1 单烷氧基脂肪酸型单烷氧基脂肪酸型 是是目目前前应应用用广广泛泛的的钛钛酸酸酯酯偶偶联联剂剂,如如三三异异硬硬酯酯酰酰基基钛钛酸酸异异丙酯丙酯(TTS)(TTS)。适合范围:适合范围:用用于于不不含含游游离
14、离水水,只只含含化化学学键键合合水水或或物物理理结结合合水水的的干干燥燥填填料料体系。体系。EgEg:碳酸钙、水合氧化铝等。碳酸钙、水合氧化铝等。第14页,共39页,编辑于2022年,星期六152 2 单烷氧基焦磷酸酯基型单烷氧基焦磷酸酯基型适合范围适合范围:用于含湿量较高的填料体系,如陶土、滑石粉等。用于含湿量较高的填料体系,如陶土、滑石粉等。三三(二二辛辛基基焦焦磷磷酰酰氧氧基基)钛钛酸酸异异丙丙酯酯(TTOPP(TTOPP385)385)就就是是典典型型的的单单烷烷氧氧基焦磷酸酯基型偶联剂。基焦磷酸酯基型偶联剂。第15页,共39页,编辑于2022年,星期六163 3 螯合型螯合型 适用范
15、围:适用范围:用于高湿填料和含水聚合物体系。用于高湿填料和含水聚合物体系。EgEg:湿湿法法二二氧氧化化硅硅、陶陶土土、滑滑石石粉粉、硅硅酸酸铝铝、水水处处理理玻玻璃璃纤纤维维、炭炭黑黑等。等。这类偶联剂分两种基本类型:这类偶联剂分两种基本类型:螯合螯合100100型型和和螯合螯合200200型型。反应示意如下反应示意如下 :第16页,共39页,编辑于2022年,星期六17螯合螯合200200型与填料表面的反应式型与填料表面的反应式:第17页,共39页,编辑于2022年,星期六184 4 配位体型配位体型 适用于许多填充体系。适用于许多填充体系。配位体型钛酸酯偶联剂可以避免一些副反应:配位体型
16、钛酸酯偶联剂可以避免一些副反应:EgEg:1 1、在聚酯中的酯交换反应;、在聚酯中的酯交换反应;2 2、在环氧树脂中与羟基反应;、在环氧树脂中与羟基反应;3 3、在聚氨酯中与聚醇或异氰酸酯反应等。、在聚氨酯中与聚醇或异氰酸酯反应等。其偶联机理与单烷氧基钛酸酯偶联剂类似。其偶联机理与单烷氧基钛酸酯偶联剂类似。第18页,共39页,编辑于2022年,星期六19玻璃纤维的表面处理玻璃纤维的表面处理有机铬合物类表面处理剂:有机铬合物类表面处理剂:有机酸与氯化铬的络合物(有机酸与氯化铬的络合物(A A);以甲基丙烯酸);以甲基丙烯酸氯化铬配合物(沃兰)应用最为广泛(氯化铬配合物(沃兰)应用最为广泛(B B
17、)第19页,共39页,编辑于2022年,星期六20沃兰对玻璃纤维表面的处理机理沃兰对玻璃纤维表面的处理机理1.1.沃兰水解沃兰水解2.2.玻璃纤维表面吸水玻璃纤维表面吸水第20页,共39页,编辑于2022年,星期六213.3.沃兰与吸水的玻璃纤维表面反应沃兰与吸水的玻璃纤维表面反应1)1)沃兰之间及沃兰与玻璃纤维表面间形成氢键沃兰之间及沃兰与玻璃纤维表面间形成氢键第21页,共39页,编辑于2022年,星期六222)2)干燥干燥,沃兰之间及沃兰与玻璃纤维表面间缩合,沃兰之间及沃兰与玻璃纤维表面间缩合-醚化反应醚化反应沃兰的沃兰的沃兰的沃兰的R R基团及基团及基团及基团及Cr-OHCr-OH将与基
18、体树脂反应,实验证明,粘附强度随纤维表面将与基体树脂反应,实验证明,粘附强度随纤维表面将与基体树脂反应,实验证明,粘附强度随纤维表面将与基体树脂反应,实验证明,粘附强度随纤维表面上铬含量的提高而提高。上铬含量的提高而提高。上铬含量的提高而提高。上铬含量的提高而提高。第22页,共39页,编辑于2022年,星期六23有机硅烷类偶联剂有机硅烷类偶联剂 有有机机硅硅烷烷是是一一类类品品种种很很多多,效效果果也也很很显显著著的的表表面面处处理理剂剂,其其一一般结构通式为:般结构通式为:R Rn nSiXSiX4-n4-n X X基团与玻璃纤维表面的作用机理:基团与玻璃纤维表面的作用机理:硅烷偶联剂处理玻
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