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1、9-3 反渗透与纳滤一、反渗透:n(一)渗透现象与渗透压(物理化学已学过)n 1、半透膜:只能让水分子透过,而阻止溶质透过的膜称为半透膜。n 2、渗透过程:实验 n(1)有渗透现象;n(2)平衡时压差为Pa;n(3)反渗透。称为渗透压。这个渗透现象是一个自发的过程。纯水的化学势(位)为 0 咸水的化学势(位)为 则:=0+RTlnx x咸水中水的摩尔分数,T热力学温度 K。R理想气体常数,R=8.314J/molK n x1 lnx为负值。0 即纯水的化学位高于咸水的化学位,所以纯水向化学位低的咸水一侧渗透。n水的化学位的大小决定着水的传质方向。n 3、渗透压:n平衡态,膜两侧的水的压力差,即
2、为在指定温度下,溶液(咸水)渗透压:=icRT(Pa)c溶液物质的量浓度,mol/m3 i系数,海水i1.8 n(二)反渗透:n在咸水侧施加压力P,迫使咸水中的水向纯水一侧渗透的过程称为反渗透。n 1、理论:反向加压大于,克服渗透压。迫使渗透反向。加压 咸水化学位纯水化学位n 2、理论耗能:(25)海水的盐度34.3(计算仅用34.3)A系数,A=0.00537 T绝对温度,K。S海水盐度。R理想气体常数,R=2.3110-6kwh/molK n 水的偏摩尔体积,=0.01810-3 m3/mol Wlim=0.7 kWh/m3 1 kWh=3.6106 Pa m3 即为海水的极限渗透压。实际
3、工程应用要大该值。n(三)反渗透膜及透过机理:醋酸纤维素(CA)芳香族聚酰胺膜 n1、机理:n选择性(优先)吸附毛细管流机理 n 膜表面具有亲水性,选择吸附水分子(两个水分子厚1nm的纯水层)。n并排斥盐分,在施加压力的作用下,纯水由毛细孔不断流过反渗透膜。毛细孔孔径应为纯水层厚1nm的2倍以下(2nm)。实际23nm以下。称为临界孔径。若孔径大于临界孔径,透水性增大,盐分也可透过。n2、反渗透应用范围:n(1)CA膜适用于含盐量小于10000mg/l,以下的苦咸水淡化。n(2)含盐量大于10000mg/l,可用复合膜反渗透。复合膜:两种半透膜复合成一张膜。n(3)可构成联合除盐系统:n如反渗
4、透离子交换。n反渗透先除胶体微粒,二氧化硅,高分子有机物,及大部分溶解盐。目的:减轻后续离子交换工艺的负荷。n离子交换脱盐,出水为纯水。n(四)反渗透淡化装置,工艺流程与布置系统。n1、分类:n四种形式:n(1)板框式:装置类似电渗析,许多膜层叠在框板架中。n(2)管式:分串联和并联 毛细管(类似中空纤维式)n(3)卷式:(4)中空纤维式:n各类形式性能:n2、反渗透工艺流程:n(1)预处理:反渗透进水水质。n PH=5.56.2 目的:防止某些溶解固体沉积于膜面,影响产水。n(2)膜分离:n(3)后处理:PH调整,终端离子交换床;n还有:杀菌,微孔过滤超滤。n原因:膜孔不均匀,加压力后,膜孔
5、放大,有的孔道变大,使出水水质不是理想状态。有来自树脂本身的溶解物,碎粒以及细 菌的繁殖,终端超滤装置使出水纯度有 保障。n3、反渗透系统布置:n(1)单程式:水的回收率低。n(2)(部分)循环式:提高了水的回收率,但淡水水质有所降低。n为什么部分循环:要求浓室内有一定的流速,防止膜面产生浓差极化(结垢)。n(3)多段式:(串联式)水的回收率高,产水量大时用,膜组件逐段减少。原因:维持一定流速防止膜表面浓差极化。n(五)反渗透装置的参数确定:(理想时)n1、水的通量:Jw即水透过膜的通量cm3/cm2S Jw=Wp(P)水通量与作用压力差成正比。实际:Jw=Wp(P)膜对溶质的排垢系数。n式中
6、:nWp水的透过系数,cm3/cm2SPa 实验测得。P膜两侧压力差,Pa 膜的渗透压,Pa n 2、溶质通量:Js 溶质透过膜的通量mg/cm2s n Js=Kp C Kp溶质的透过系数。cm/s C膜两侧的浓度差。mg/cm3 n溶质通量与浓度差C成正增长。PJw C Js 增大 不一定引起淡水 产水量 水质变差,因Jw变大了 n 3、脱盐率:R 溶质去除率。n膜两侧含盐浓度差,与进水含盐浓度的比值。Cb进水含盐量;mg/l Cf出水含盐量;mg/l(淡室)n由物料平衡关系:Q进水量,Qf淡化水量,则:Q Cb=(Q-Qf)Cc+QfCf (1)nCc浓盐水浓度。若由Cm表示膜进水侧含盐量
7、的平均浓度,(2)n则脱盐率可改写为:(2)n或为:n而 淡水浓度。n3、淡化水的含盐量:(近似计算法)假设Cf为零:由物料平衡方程:n代入(2)式,膜进水侧含盐量平均浓度:n令:淡化水与进水流量的比值 称为水的回收率。得:代入脱盐率方程(2)式得:得:再代入平衡方程(1),求出Cc(浓盐水浓度);代入(2),求出平均浓Cm;再代入(3)中,求出新的Cf,即为新的较精确值淡化水的含盐量。二、超滤:n1、膜性能:膜孔:5nm0.1m,n 分离对象:300300000分子量的大分子,如:细菌、病菌、胶体等。无脱盐能力 操作:类似反渗透,用压力0.11.0MPa,膜孔易堵。n2、设备特点:操作压力低
8、,设备简单。n3、应用:纯水终端处理;工业废水处理和一些工业应用,如:医药、食品。n4、形式:同反渗透,(1)板框式(2)管式(3)卷式(4)中空纤维。n(一)膜的截留分子量:n 用截留分子量表示膜的孔径,对膜分档。n超滤膜是多孔结构的膜,其去除水中杂质的工作机理主要是筛除作用。n同一张膜的所有孔径是不相同的,其截留高分子的分子量也有着一定的分布。n我们用截留率90%分子量,来表示膜截留分子量代替所称的膜的孔径。n超滤过程的一般表达式:n 超滤与反渗透的区别,反渗透有较大的渗透压,超滤没有;微小溶质可透过膜被截留的是大分子。其渗透压较低可忽略不计。n1、水的通量:Jw(cm3/cm2 s)(适
9、用稀溶液)Pw(膜对水的透过特性)(cm3/sPa)e膜开孔面积分数;r孔半径;水粘度;孔迂曲系数;m膜厚(cm)对稀溶液是一个常数(cm/sPa)n P 膜两则压力差(Pa)n2、溶质通量:Js(mg/cm2s)n Ps膜对溶质的透过特性,cm2/s nCb,Cf进水和出水的溶质浓度mg/cm3 主体溶液 滤过液 n3、溶质去除率:R(%)n4、Js与Jw关系:代入上式:n5、大分子溶质浓度较高时:n超滤中便产生浓差极化现象。这时,不再遵循上述规律。有的孔道被堵塞。n过滤液溶质浓度为:n式中:n 第一个括号表示溶质分子进入孔道的机率;n第二个括号表示溶质流受到孔道摩擦阻力的阻碍程度。n是纯理
10、论公式。n(三)超滤过程中的浓差极化:n 浓差极化:n水的通量和小溶质的通过膜,使膜面处溶质浓度Cm高于主 体溶液中的浓度Cb,在边界 层形成浓差CmCb。使溶 质由膜表面向主体溶液反向 扩散,这种现象称为浓差极化。n2、公式推得:n(1)在稳定状态下:边界层厚,在 中取一微元体 x,n在x方向上的面积 由Jw引起的迁移 由扩散引起的迁移,D扩散系数。x xn单位时间的输入量:n单位时间的输出量:n 单位时间物料变化量:n 平衡方程:n稳定时:即:即:n积分得:C1积分常数。nJwC向着膜的溶质通量。n 由于扩散从膜返回主体溶液的溶质通量。n在稳定状态下,其差值为通透过膜的溶质通量Js n即:
11、n据边界条件:x=0 时,C=Cm;x=时,C=Cb n积分得:(1)nCf滤过液(出水)的溶质浓度很小,可化简为:传质系数。n3、压力差与浓度极化的关系:n水通量:n n 压力增大 PJw n当Cm高到一定程度便在膜表面产生凝胶层。其凝胶浓度用Cg表示。(是极限值)n(四)形成凝胶层的影响:n1、刚形成凝胶层,水的通量:n2、继续加大作用压力:P Jw 凝胶层增厚 Jw P与Jw达新的平衡n3、生成凝胶层后的透水特性:n(1)透过水量不因压力增大而增加。n(2)(因为Cg是恒值)(由式 可知),Jw与Cb的对数是直线关系减小。n(3)与边界层厚度有关,透水特性还取决于流体动力学条件。边界层厚
12、度。n4、有凝胶层时水的通量:g凝胶层厚度,(cm)Pg凝胶层对水的透过特性(cm2/sPa)Rm膜阻力 (SPa/cm)Rg凝胶层阻力 (SPa/cm)n5、凝胶层的阻力Rg:Rg与透过水量(体积)V成正比,与压力差P也成正比。PJw g增厚Rg n 比例系数 n代入式中:n6、实验法求JwP关系:n 由式:可得:n调节变化P测Jw,把V视为定值(非精确法)令:原式变为:n Rm截距;n 斜率。n例如:n当油含量为0.1%很低时,Jw与P呈直线关系(无 凝胶层)。当油含量为1.2%和7.3%,有凝胶层的影响。图为硅溶胶超滤的 JwP实验关系曲线。三、纯水制备n(一)纯水制备中通用工艺:n离子
13、交换,配以反渗透,超滤等组成纯水制备的处理系统。n图2226为反渗透设于前端的超纯水制备系统的一例。处理阶段有关水中微粒数、微生物数、电阻率以及总有机碳含量见表。n工艺中的前处理(亦称预处理)指混凝、沉淀、过滤以及调整pH。n反渗透功效:反渗透器用于去除水中离子、微粒和微生物的大部分。经反渗透器后,出水的微粒数降到100个mL左右,n离子交换功效:离子交换复床以及混合床完全去除水中的残留离子。n系统中,利用反渗透进行预脱盐,目的:减轻离子交换的负荷。n紫外线灯功效:杀灭抑制细菌的繁殖。n超滤功效:去除微粒;细菌体;有来自树脂本身的溶解物,碎粒以及细菌的繁殖,终端超滤装置使出水纯度有保障。经由超滤器后,使超纯水的微粒数保持在 100个mL 以下。这样,整个系统的可靠性更高,完全可以满足电子工业对超纯水水质的要求。n超纯水流经超滤器后,电阻率稍有下降,这是由于在超滤之前,超纯水电阻率已接近于理论值,纯度非常高又极其敏感。n当与超滤器部件接触时,多少总是要受到一些轻微的再污染的缘故。
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