工程材料及耐蚀性PPT讲稿.ppt
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1、工程材料及耐蚀性第1页,共193页,编辑于2022年,星期六非金属材料的种类l有机非金属材料 塑料、树脂、橡胶、涂料、复合材料等l无机非金属材料 玻璃、石墨、搪瓷、陶瓷、水泥等第2页,共193页,编辑于2022年,星期六非金属材料的腐蚀 l非金属材料和介质环境相互作用产生的变质和破坏称为非金属的腐蚀,与金属材料相比,其腐蚀行为更呈多样性,且缺乏规律性。金属腐蚀一般多在金属表面上开始发生,逐渐向深处发展,而非金属腐蚀破坏多从内部形成。第3页,共193页,编辑于2022年,星期六非金属材料的腐蚀类型l按宏观腐蚀形态分类l 轻度腐蚀形态l 中度腐蚀形态l 破坏性腐蚀形态l按腐蚀机理分类l 物理腐蚀l
2、 化学腐蚀 l 大气老化l 环境应力开裂第4页,共193页,编辑于2022年,星期六非金属材料的物理腐蚀l物理腐蚀是非金属材料使用中最常见的腐蚀破坏形态,其形成的主要原因是环境介质的渗透扩散及应力(包括材料成型时形成的残余应力,环境温度引发的热应力,结晶型介质及渗入介质因热胀冷缩形成的膨胀应力)联合作用。第5页,共193页,编辑于2022年,星期六介质的渗透和扩散l在非金属材料的腐蚀过程中,介质的渗透与扩散起着重要的支配作用,而导致这一结果的主要原因有:大分子结构及其聚集态结构、非金属材料的组成与成份、环境温度和热应力、材料成型时的孔隙率和孔径分布。第6页,共193页,编辑于2022年,星期六
3、溶胀和溶解l产生的原因 无论是非晶态高聚物还是结晶态高聚物,发生溶胀时,都是从非晶区开始而逐步进入晶区的,溶剂渗透到高分子材料内部后,使之溶胀和溶解。l判断原则 通常情况下,可采用极性相似原则或溶解度参数相近原则来判断高分子材料耐溶剂性。第7页,共193页,编辑于2022年,星期六非金属材料物理腐蚀机制l有机非金属材料 有机非金属材料的物理腐蚀主要表现形式为溶胀和溶解,以及介质对有机介质渗透破坏作用。主要与介质向材料基体扩散、渗透有关。l无机非金属材料 无机非金属材料的渗透性腐蚀主要表现在硅酸盐水泥类材料中。其腐蚀形态以溶出腐蚀及膨胀破碎腐蚀为主。第8页,共193页,编辑于2022年,星期六非
4、金属材料的化学腐蚀l化学腐蚀也是非金属材料使用中最常见的腐蚀破坏形态,其形成的主要原因是环境介质、温度、热应力等的作用下非金属材料发生降解、分解、老化等化学破坏。第9页,共193页,编辑于2022年,星期六有机非金属材料的化学腐蚀 l氧化反应 l水解和降解作用 l取代基反应 l交联反应 第10页,共193页,编辑于2022年,星期六氧化反应 高分子材料(如天然橡胶和聚烯烃高聚物等),在辐射或紫外光等外界因素作用下,能发生高分子氧化反应;氧化性介质(如浓HNO3、浓H2SO4等),也会使高聚物分子发生氧化。其原因是在这些高聚物大分子链上存在有键能较低的与叔碳原子相连的或与双键位碳原子相连的CH键
5、。在氧化过程中,生成的过氧化物分解会导致大分子降解、交联、和链的增长,氧自由基可导致降解,形成酮基醛基,也可使不饱和化合物交联。一般来讲,具有杂链的高聚物比只有碳连的高聚物抗氧化性能好。第11页,共193页,编辑于2022年,星期六水解作用 杂链高聚物因其含有氧、氮、硅等杂原子,在碳原子与杂原子之间构成极性键,如醚键、酯键、酰胺键、硅氧键等。水与这类键发生作用而导致高聚物发生降解的过程被称为高聚物的水解。第12页,共193页,编辑于2022年,星期六降解作用l含有极性基因的其它腐蚀性介质,如有机酸、有机胺、醇和酯等都能使相对应的高聚物发生降解,称为酸解、醇解、酚解、胺解。对于一些分子链上大多不
6、含易水解基因的高聚物来说,如聚烯烃及其衍生物等,就不易发生水解反应,且耐酸、耐碱性好。第13页,共193页,编辑于2022年,星期六取代基反应l在饱和碳碳链高聚物中,虽然不容易存在像氧化反应中的双键或三键等基因断裂降解,但是在特定情况下、碳碳链的碳原子也可以被其它原子所取代,而发生取代基反应。通过情况下发生卤代取代反应的机会比较多。另外有些高聚物在浓H2SO4、HNO3的作用下,可以发生磺化和硝化的取代反应。第14页,共193页,编辑于2022年,星期六交联反应l有些高聚物在使用过程中,受日光或环境作用,相邻链间会发生交联反应而使材料硬化变脆。第15页,共193页,编辑于2022年,星期六无机
7、非金属的化学腐蚀 l常见的耐蚀硅酸盐材料,主要是由硅、氧原子组成,常以硅酸盐和硅石(SiO2)存在。而分解型腐蚀通常发生在硅酸盐硬化水泥石中,通过离子交换反应,硬化水泥石可受到如下三种形式的分解型腐蚀。l(1)形成可溶性钙盐 l(2)形成不溶性钙盐 l(3)镁盐侵蚀第16页,共193页,编辑于2022年,星期六非金属材料环境应力腐蚀开裂 l开裂机理 l分类 l影响因素 第17页,共193页,编辑于2022年,星期六开裂机理l主要理论:表面能(S)降低理论 附着功(W)理论、自由能变化值(G)理论l理论局限性 自由能变化值理论是最具有说服力第18页,共193页,编辑于2022年,星期六环境应力腐
8、蚀开裂分类l环境应力腐蚀开裂l溶剂开裂l氧化应力开裂第19页,共193页,编辑于2022年,星期六影响因素l非金属材料的性质l非金属材料受应力的大小、方向l环境介质组成与成份第20页,共193页,编辑于2022年,星期六复合材料的腐蚀 l腐蚀原理 l腐蚀影响因素 l防腐蚀对策 第21页,共193页,编辑于2022年,星期六腐蚀原理 影响复合材料耐腐蚀性能的主要因素是树脂基体,玻璃纤维基材及二者间界面。当环境介质分子经树脂基体渗透扩散到玻璃纤维后,将激发复合材料基体内力一起对玻璃纤维及树脂与玻璃纤维界面形成腐蚀破坏,导致玻璃纤维失强及界面粘结强度下降。由于界面粘结不充分,渗入的介质在界面间空隙处
9、产生渗透压,协同残余应力一起破坏界面,并由于毛细现象使介质分子沿毛细管迅速渗入界面空隙区。循环往复,最终导致复合材料分层、脱粘、鼓泡、开裂,同时环境温度及其热应力可加速该过程。第22页,共193页,编辑于2022年,星期六影响因素l拉伸应力l环境介质l材料(树脂基材、增强体)l树脂基材与增强体之间的界面结构第23页,共193页,编辑于2022年,星期六防腐蚀对策l1)选择合适的偶联剂材料l2)进行合理复合材料结构设计l3)进行鳞片衬里处理第24页,共193页,编辑于2022年,星期六耐腐蚀高分子材料 l常用树脂 l环氧树脂 l不饱和聚酯 l呋喃树脂 l复合树脂 第25页,共193页,编辑于20
10、22年,星期六酚醛树脂 l制备与合成l种类l固化与固化剂l结构与耐蚀性l应用第26页,共193页,编辑于2022年,星期六制备与合成l酚醛树脂是以酚类和醛类化合物为原料,在催化剂存在下缩合得到的一类树脂统称。通常采用的以苯酚和甲醛为原料而制得的酚醛树脂。第27页,共193页,编辑于2022年,星期六种类l热塑性酚醛树脂 在酸性催化剂作用下,苯酚过量而生成的缩聚物l热固性酚醛树脂 在碱性催化剂作用下,甲醛用量增多而生成的。腐蚀与防护用的属于热固性树脂 第28页,共193页,编辑于2022年,星期六固化与固化剂l苯磺酰氯l硫酸乙酯第29页,共193页,编辑于2022年,星期六结构与耐蚀性l酚醛树脂
11、中仍然存在着酚羟,它是一种弱酸性的基因,能与碱发生化学反应,生成可溶性的酚钠,所以酚醛树脂不耐碱性介质。l由于酚醛树脂是网状立体结构,其分子链是由CC键构成,因此对于各种化学介质的作用较为稳定 l酚醛树脂是仅含一个碳原子的亚甲基把刚性苯环联接而构成的,并且含有大量的极性羟基。因此链带的旋转很困难,分子的柔顺性很差,刚性大,故酚醛树脂显得硬而脆。第30页,共193页,编辑于2022年,星期六结构与耐蚀性l酚醛树脂呈体型结构,所以耐热性较好,它的马丁耐热度,即在空气中的热变形温度,约为120左右。但是,热变形温度非它的最高使用温度,酚醛树脂的最高使用温度,根据不同的使用方式,不同的腐蚀介质而定。l
12、酚醛树脂在固化过程中的挥发物和水分逸出,会影响其强度和抗渗性,增加气孔率第31页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应用l电工l玻璃钢第32页,共193页,编辑于2022年,星期六环氧树脂 l合成与制备l种类l固化剂l结构与性能l工程应用第33页,共193页,编辑于2022年,星期六合成与制备l环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上环氧基因的一类有机高分子化合物。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为特征,环氧基团可以位于链的末端或中间,由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它可与多种类型的固化剂发生交联反应而生成不溶与不熔的具有三维结构的体型高聚物。第34页,共193页,编辑于
13、2022年,星期六种类l环氧树脂品种很多,但工业上产量最大的环氧树脂品种是缩水甘油醚型环氧树脂,而其中以二酚基丙烷(简称双酚A)与环氧丙烷缩聚而成的二酚基丙烷型环氧树脂(简称双酚A型环氧树脂)为主要产品。第35页,共193页,编辑于2022年,星期六固化剂l胺类固化剂l酸酐类固化剂l含有活性基团的合成树脂 第36页,共193页,编辑于2022年,星期六结构与性能l由于环氧树脂结构中含有一些特殊的基因,因此环氧树脂具有很强的粘合力。它能够粘结金属、非金属多种材料。l环氧树脂的分子链是碳一碳键和醚构成的,化学性质很稳定,能耐稀酸、碱和某些溶剂。l固化后的环氧树脂具有较高的抗弯强度,而不像酚醛树脂那
14、么脆。环氧树脂的固化是一个直接加成反应,反应没有副产物生成,故而其收缩小,热膨胀系数小,一般适用于制造浇铸制品和玻璃制品。l环氧树脂空气中的马丁热度在105130左右,但是在浓度较高的酸或碱介质中使用时,其使用温度大大降低。第37页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应用l涂料l玻璃钢l其他第38页,共193页,编辑于2022年,星期六不饱和聚酯 l合成与制备l固化与助剂l结构与性能l工程应用第39页,共193页,编辑于2022年,星期六合成与制备l不饱和聚酯是聚酯树脂的一类,通常用于玻璃钢的。通过酯化反应可以用二元酸与二元醇或三元醇的酯化反应来制备生成不饱和聚酯。第40页,共193页,
15、编辑于2022年,星期六固化与助剂l自身固化 不饱和聚的分子结构中还含有不饱和双键,它可以在引发剂存在下与其它不饱和化合物反应,交联固化成体型结构。也可以通过自身所含双键交联固化。l助剂交联固化 在交联固化过程中,除了需要交联外,还需要引发剂、促进剂、阻聚剂、触变剂等,来共同完成不饱和聚酯的固化。第41页,共193页,编辑于2022年,星期六结构与性能l不饱和聚酯树脂不耐氧化性介质,在氧化性介质中,树脂极易老化,特别是温度升高,老化过程会加速,因而不耐蚀。在聚酯树脂分子链中含有大量的酯键,在碱和热酸条件下,能发生水解,而耐碱及耐溶剂性能较差。第42页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应
16、用l涂料l玻璃钢l其他第43页,共193页,编辑于2022年,星期六呋喃树脂l种类l固化与改性l结构与性能l工程应用第44页,共193页,编辑于2022年,星期六种类l定义 分子结构中含有呋喃树脂环的树脂l种类 糠醇树脂 糠醛丙酮树脂和 糠醛丙酮树脂第45页,共193页,编辑于2022年,星期六固化与改性l固化剂 酚醛树脂的固化剂可以作为呋喃树脂用固化剂,如苯磺酰氯、硫酸乙酯等l改性 可以用增塑剂来降低呋喃树脂的脆性第46页,共193页,编辑于2022年,星期六结构与性能l固化了的呋喃树脂具有良好的耐酸、耐碱性能,可在酸、碱交替的介质中使用。由于呋喃树脂分子中还有部分双键存在,易被氧化,故不耐
17、强氧化性介质。l固化后的呋喃树脂具有非常好的紧密网状结构,使得它具有比较好的耐溶剂性能及耐温性能。但是呋喃树脂因交联度高而缺乏柔韧性,在外力作用下,树脂容易碎裂。第47页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应用l胶泥l高温场合使用第48页,共193页,编辑于2022年,星期六复合树脂 l复合的目的与意义l种类l合成与制备l固化与固化剂l结构与性能l工程应用第49页,共193页,编辑于2022年,星期六复合的目的与意义l为了克服单一树脂的缺陷,发展了复合树脂,复合树脂是两种或两种以上单一树脂经过简单复合或改性而成的,复合树脂的各种性能与原来树脂的性能大不相同,可以达到互相取长补短的目的。第
18、50页,共193页,编辑于2022年,星期六种类l常见的复合树脂有:1)甲基丙烯酸(或丙烯酸)环氧树脂 2)双酚A型聚酯树脂第51页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应用l涂料l胶泥l浸渍剂及玻璃钢 第52页,共193页,编辑于2022年,星期六常用塑料 l定义与概述l一般性能l种类l工程应用第53页,共193页,编辑于2022年,星期六定义与概述l塑料是以合成的或天然的树脂作为主要成分,加上其它各种添加剂,在一定条件下加工成型的。第54页,共193页,编辑于2022年,星期六一般性能l性能影响因素:1)主体成分聚合物树脂的性质 2)聚合物的分子量大小,分布以及空间构型 3)某些成分辅
19、料l性能优缺点 优点:如密度小、比强度大、耐腐蚀性好和易加工等 缺点:如不耐高温、强度差易变形、热膨胀系数大、导热差、易老化等 第55页,共193页,编辑于2022年,星期六种类l按照应用领域分:通用塑料 工程塑料 特种塑料l按成型工艺性能分:热固性塑料:一般是由缩聚类树脂组成 热塑性塑料:一般是由聚合类树脂组成第56页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应用l型材 塑料既可以作为结构材料,也可作耐蚀衬里材料和绝缘材料。l制品 塑料既可以制成型材,也可以制成制品和日常品。第57页,共193页,编辑于2022年,星期六聚氯乙烯 l合成与制备l种类l结构与性能l应用第58页,共193页,编辑
20、于2022年,星期六合成与制备l聚氯乙烯树脂是由氯乙烯单体聚合而成。悬浮聚合两乳液聚合是工业上常用的生产制备方法。聚氯乙烯塑料属于热塑料,是以聚氯乙烯为主要成分,加入辅助添加剂,经过捏合、混炼和加工成型等制得。第59页,共193页,编辑于2022年,星期六种类l根据增塑剂加入量的不同,聚氯乙烯塑料分为硬质和软质两类:硬质:在100份树脂中加入3070份增塑剂 软质:在100份树脂中加入5份以下增塑剂 第60页,共193页,编辑于2022年,星期六结构与性能l具有一定的机械强度l焊接和成型性能良好l良好的耐腐蚀性能 第61页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应用l应用领域:化工、石油、制
21、药、染料等工业l使用类型:硬聚氯乙烯塑料:常用来作为型材来使用 软聚氯乙烯塑料:因机械强度低,常用作设备衬里 第62页,共193页,编辑于2022年,星期六聚乙烯 l合成与制备l种类l结构与性能l工程应用第63页,共193页,编辑于2022年,星期六合成与制备l聚乙烯是乙烯的高分子聚合物 第64页,共193页,编辑于2022年,星期六种类l根据聚合工艺条件:高压聚乙烯 中压聚乙烯 低压聚乙烯l根据分子结构:低密度聚乙烯:高压聚乙烯的分子结构中含有较多支链,结晶度较小,密度低,故称为低密度聚乙烯。高密度聚乙烯:低压聚乙烯的分子结构中含有支链少,结晶度高,密度大,故又称为高密度聚乙烯。第65页,共
22、193页,编辑于2022年,星期六结构与性能l物理机械性能 由于聚乙烯是结晶性聚合物,聚乙烯的物理机械性能主要受结晶度大小的影响,此外,聚乙烯的分子量以及分子量分布也有一定的作用。超高分子量的高密度聚乙烯具有较高的冲击强度和长期耐疲劳性能,并且有优异的抗摩擦性和自润滑性l化学与耐蚀性能 聚乙烯的耐腐蚀性能和硬聚氯乙烯差不多。无机介质:常温下能耐一般的酸、碱、盐腐蚀有机介质:在耐化学介质和溶剂的性能方面,高密度聚乙烯比低密度聚乙烯好些。第66页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应用l是一种优良的工程塑料。第67页,共193页,编辑于2022年,星期六聚丙烯 l合成与制备l种类l结构与性能
23、l工程应用第68页,共193页,编辑于2022年,星期六合成与制备l聚丙烯是丙烯单体聚合的高聚物。以聚丙烯为主体的塑料称为聚丙烯塑料。第69页,共193页,编辑于2022年,星期六种类l立体规整性 等规聚丙烯 间规聚丙烯 无规聚丙烯。l改性成分来分 多种改性产品。第70页,共193页,编辑于2022年,星期六结构与性能l机械物理性能 优点:软化点高,耐热性好,拉伸强度与刚性都好,硬度大,耐磨性好,耐应力开裂很出色,电绝缘性好。缺点:是低温冲击强度差,易脆化;耐候性差,静电性高,线胀系数大。l化学与耐蚀性能 优点:具有很好的耐蚀性能,并且耐溶剂性也优于硬 缺点:聚丙烯分子中的叔碳原子容易被氧化,
24、因此,不耐强氧化性介质的腐蚀。第71页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应用l成型方式 聚丙烯可以用于注射、挤压、模压、衬里等方法加工制品l应用对象 广泛用于工业生产,在化工中常用作管道、反应槽、衬里等第72页,共193页,编辑于2022年,星期六氟塑料 l合成与制备l种类l结构与性能l工程应用第73页,共193页,编辑于2022年,星期六合成与制备l含有氟原子的塑料总称氟塑料。第74页,共193页,编辑于2022年,星期六种类l聚四氟乙烯l聚全氟乙烯l聚偏二氟乙烯l聚三氟乙烯第75页,共193页,编辑于2022年,星期六结构与性能l由于氟塑料分子结构中存在着氟原子,使聚合物具有极为优
25、良的耐腐蚀性、耐热性、电性能和自润滑性等。第76页,共193页,编辑于2022年,星期六工程应用l村里l自润滑材料l密封材料l耐蚀材料第77页,共193页,编辑于2022年,星期六酚醛塑料 l合成与制备l种类l结构与性能l工程应用第78页,共193页,编辑于2022年,星期六合成与制备l酚醛塑料是以酚醛树脂为基材,加入其他添加剂制成的热固性塑料。第79页,共193页,编辑于2022年,星期六种类l酚醛塑料l改性酚醛塑料,如环氧改性等第80页,共193页,编辑于2022年,星期六结构与性能l物理机械性能 酚醛塑料制品在常温下具有优良的尺寸稳定性,承载时变形较小,耐热性好、一般可在150以下长期使
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