煤化工技术.ppt
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1、二二二二二二O O O O O O一一一一一一O O O O O O年十月年十月年十月年十月年十月年十月煤煤 化化 工工 生生 产产 技技 术术主要内容主要内容l煤化工发展简史煤化工发展简史l煤化工的范畴煤化工的范畴l煤化工主要研究方向煤化工主要研究方向l未来煤化工产业的发展趋势未来煤化工产业的发展趋势煤化工发展简史煤化工发展简史发展于发展于18世纪后半叶,世纪后半叶,19世纪形成了完整的煤化学工业体系,世纪形成了完整的煤化学工业体系,20世纪煤世纪煤 化学工业成为化学工业的重要组成部分;化学工业成为化学工业的重要组成部分;1920年年1930年间,煤的年间,煤的低温干馏低温干馏发展较快,发展
2、较快,半焦半焦用于民用无烟燃料,用于民用无烟燃料,焦油焦油进一步加氢生产液体燃料;进一步加氢生产液体燃料;1931年,年,Bergius开发成功开发成功煤直接液化技术煤直接液化技术,获得诺贝尔化学奖;,获得诺贝尔化学奖;二战期间,德国发明二战期间,德国发明F-T合成法合成法,同时大力发展煤低温干馏技术,发展,同时大力发展煤低温干馏技术,发展 煤焦油综合利用技术;煤焦油综合利用技术;二战结束后由于廉价石油的发现,煤化工技术的开发陷入搁置阶段。南二战结束后由于廉价石油的发现,煤化工技术的开发陷入搁置阶段。南 非由于石油短缺大力发展煤化工非由于石油短缺大力发展煤化工合成液体燃料合成液体燃料(SASO
3、L)。)。1973年由于中东战争和石油价格大涨,使得年由于中东战争和石油价格大涨,使得煤生产液体燃料及化学品煤生产液体燃料及化学品 的方法又受到重视,欧美等国家加强了煤化工研究的开发工作,取得了的方法又受到重视,欧美等国家加强了煤化工研究的开发工作,取得了 进展;进展;20世纪世纪80年代后期,煤化工有了新突破,成功地由年代后期,煤化工有了新突破,成功地由煤制成乙酐煤制成乙酐:煤气煤气 化制成合成气,化制成合成气,再合成乙酸甲酯,进一步进行羰化制乙酐;再合成乙酸甲酯,进一步进行羰化制乙酐;2005年,中国所产煤年,中国所产煤46%用于火力发电;用于火力发电;17%用于炼焦;用于炼焦;13%建材
4、工建材工 业;业;5%化学工业化学工业;余为供热等其他用煤。;余为供热等其他用煤。炼焦化学工业年用煤超过炼焦化学工业年用煤超过2108吨,生产冶金焦炭居世界首位,化学吨,生产冶金焦炭居世界首位,化学 肥料工业肥料工业生产煤炭成为主要原料,以煤为原料生产的生产煤炭成为主要原料,以煤为原料生产的甲醇甲醇和以电石为原和以电石为原 料生产的氯乙烯占很高比例,料生产的氯乙烯占很高比例,萘、蒽萘、蒽等产品则全部来自炼焦化学工业。等产品则全部来自炼焦化学工业。煤化工的范畴煤化工的范畴煤化工分类及产品示意图煤化工分类及产品示意图煤焦化煤焦化主要生产炼钢用焦炭,同时生产焦炉煤气、苯、萘、蒽、沥青以主要生产炼钢用
5、焦炭,同时生产焦炉煤气、苯、萘、蒽、沥青以 及碳素材料等产品;及碳素材料等产品;煤气化煤气化生产合成气,是合成液体燃料、乙醇、乙酐等多种产品的原料;生产合成气,是合成液体燃料、乙醇、乙酐等多种产品的原料;煤直接液化煤直接液化,即煤高压加氢液化,可以生产人造石油和化学产品。煤间,即煤高压加氢液化,可以生产人造石油和化学产品。煤间 接液化是由煤气生产合成气,再经催化合成液体燃料和化学产品。接液化是由煤气生产合成气,再经催化合成液体燃料和化学产品。煤低温干馏煤低温干馏生产低温焦油,经过加氢生产液体燃料,低温焦油分离后可生产低温焦油,经过加氢生产液体燃料,低温焦油分离后可 得有用的化学产品。低温干馏的
6、半焦(兰炭)可用作无烟燃料,或用作得有用的化学产品。低温干馏的半焦(兰炭)可用作无烟燃料,或用作 气化原料、发电燃料以及碳质还原剂等。低温干馏煤气可做燃料气。气化原料、发电燃料以及碳质还原剂等。低温干馏煤气可做燃料气。煤化工主要研究方向介绍煤化工主要研究方向介绍l煤的低温干馏煤的低温干馏煤在隔绝空气条件下,受热分解生成煤气、焦油、粗苯和焦炭的过程,煤在隔绝空气条件下,受热分解生成煤气、焦油、粗苯和焦炭的过程,称为煤干馏(或炼焦、焦化)。按加热终温的不同,可分为:称为煤干馏(或炼焦、焦化)。按加热终温的不同,可分为:500600 为为低温干馏;低温干馏;9001100 为为高温干馏;高温干馏;7
7、00900 为为中温干馏。中温干馏。褐煤、长焰煤褐煤、长焰煤和高挥发分的和高挥发分的不黏煤不黏煤等低阶煤,适用于低温干馏加工。等低阶煤,适用于低温干馏加工。一般煤低温干馏产物和组成取决于原料煤的性质、干馏炉结构和加热条件。一般煤低温干馏产物和组成取决于原料煤的性质、干馏炉结构和加热条件。一般焦油产率一般焦油产率6%25%;半焦产率为;半焦产率为50%70%;煤气产率为;煤气产率为80200m3/t。n煤低温干馏产品煤低温干馏产品 半焦半焦p 半焦的孔隙率为半焦的孔隙率为30%50%,反应性和比电阻率都比高温焦炭高;,反应性和比电阻率都比高温焦炭高;p 原料煤的煤化度越低,半焦的反应能力和电阻越
8、高;原料煤的煤化度越低,半焦的反应能力和电阻越高;p 半焦强度低于焦炭。半焦强度低于焦炭。炭料名称炭料名称孔隙率孔隙率/%反反应应性(于性(于10500,COCO2 2)/mL/(gsmL/(gs)比比电电阻阻/(cmcm)强强度度/%褐煤中温焦褐煤中温焦364513.0-70前前苏联苏联列列库库厂半焦厂半焦388.00.92161.8长长焰煤半焦焰煤半焦50557.46.0146680英国气煤半焦英国气煤半焦48.32.7-54.560%气煤配煤焦炭气煤配煤焦炭49.82.2-80冶金焦(冶金焦(1025mm)44530.51.10.0120.0157785半焦和焦炭性质的对比半焦和焦炭性质
9、的对比煤焦油煤焦油p 黑褐色液体,密度一般黑褐色液体,密度一般0.951.1g/cm3;p 含有酚类达含有酚类达35%;有机碱;有机碱1%2%;烷烃;烷烃2%10%;烯烃;烯烃3%5%;环烷烃;环烷烃 10%;芳烃;芳烃15%25%;中性含氧化合物(酮、酯和杂环化合物);中性含氧化合物(酮、酯和杂环化合物)20%25%;中性含氮化合物为;中性含氮化合物为2%3%;沥青达;沥青达10%。p 低温焦油可生产低温焦油可生产发动机燃料、酚类、烷烃和芳烃,其中包括苯、萘的同系发动机燃料、酚类、烷烃和芳烃,其中包括苯、萘的同系 物及其他成分。物及其他成分。p低温干馏粗煤气冷凝产生的焦油下水的密度略大于低温
10、干馏粗煤气冷凝产生的焦油下水的密度略大于1.0g/cm3,它与焦油上水,它与焦油上水 的区别是呈酸性或中性。焦油下水中含有低级醇类、甲酸和其他可溶于水的的区别是呈酸性或中性。焦油下水中含有低级醇类、甲酸和其他可溶于水的 酸类以及酚类,也含有含硫和含氮化合物。酸类以及酚类,也含有含硫和含氮化合物。煤气煤气p 低温干馏煤气低温干馏煤气密度密度为:为:0.91.2g/cm3p 含有较多含有较多甲烷甲烷及其他及其他烃类烃类,煤气组成因原料煤性质不同而有较大差异。褐,煤气组成因原料煤性质不同而有较大差异。褐 煤低温干馏煤气的烃类含量低,烟煤的含量可高达煤低温干馏煤气的烃类含量低,烟煤的含量可高达65%,
11、所以其煤气热值,所以其煤气热值 可达可达33.537.7MJ/m3.p低温干馏煤气主要用于本企业加热和其他用途,多余的煤气可做民用煤气,低温干馏煤气主要用于本企业加热和其他用途,多余的煤气可做民用煤气,也可做化学合成原料气。也可做化学合成原料气。n固体热载体干馏工艺固体热载体干馏工艺外热式干馏炉传热慢,生产能力小;外热式干馏炉传热慢,生产能力小;气流内热式炉只能处理块状煤料。气流内热式炉只能处理块状煤料。粉煤流化床干流装置的干馏气态产物中混入惰性气体,降低了煤气质量。粉煤流化床干流装置的干馏气态产物中混入惰性气体,降低了煤气质量。采用固体热载体进行煤干馏,加热速度快,载体和干馏气态产物分离容易
12、,采用固体热载体进行煤干馏,加热速度快,载体和干馏气态产物分离容易,单元设备生产能力大,焦油产率高,煤气热之高,适合煤粉干馏。单元设备生产能力大,焦油产率高,煤气热之高,适合煤粉干馏。托斯考(托斯考(Toscoal)工艺工艺 ETCH煤粉快速热解工艺煤粉快速热解工艺 鲁奇鲁尔煤气化工艺鲁奇鲁尔煤气化工艺 中国褐煤干馏实验中国褐煤干馏实验干馏工艺干馏工艺托斯考(托斯考(Toscoal)工艺工艺煤在煤在预热提升管预热提升管内用热烟气加热。预热的煤与内用热烟气加热。预热的煤与热瓷球热瓷球加入加入干馏转化炉干馏转化炉,煤被加热到煤被加热到500 500,进行干馏。产生的粗煤气和半焦在,进行干馏。产生的
13、粗煤气和半焦在回转筛回转筛中分离,中分离,热半焦去热半焦去冷却器冷却器,瓷球经,瓷球经提升器提升器到加热器循环使用。到加热器循环使用。ETCH粉煤快速热解工艺粉煤快速热解工艺煤由煤槽经给煤器去粉煤机,此处供入热烟煤由煤槽经给煤器去粉煤机,此处供入热烟 气,约气,约550550,把粉碎了的粉煤用上升气流,把粉碎了的粉煤用上升气流 输送到干煤旋风器,同时把煤加热输送到干煤旋风器,同时把煤加热100120 干煤由旋风器去加热器,在此与来自加热提升干煤由旋风器去加热器,在此与来自加热提升 管的热粉焦混合,在干馏槽内发生热解反应并管的热粉焦混合,在干馏槽内发生热解反应并 析出挥发产物,经冷却冷凝系统分离
14、为焦油和析出挥发产物,经冷却冷凝系统分离为焦油和 煤气及冷却水。干流槽下部生成半焦和热载体煤气及冷却水。干流槽下部生成半焦和热载体 半焦,部分去提升管燃烧升温,作为热载体循半焦,部分去提升管燃烧升温,作为热载体循 环使用。多余半焦作为产品送出系统。环使用。多余半焦作为产品送出系统。鲁奇鲁尔煤气工艺鲁奇鲁尔煤气工艺煤经煤经4 4个平行排列的螺旋给料机,再通过导管进入干流槽。导管中通入个平行排列的螺旋给料机,再通过导管进入干流槽。导管中通入 冷的冷的干馏煤气使煤料流动干馏煤气使煤料流动,煤从导管呈喷射状进入干流槽,与来自集,煤从导管呈喷射状进入干流槽,与来自集 合槽的热半焦相混合,进行干馏。合槽的
15、热半焦相混合,进行干馏。中国褐煤干馏试验中国褐煤干馏试验大连理工大学开发大连理工大学开发干褐煤与热载体在混合器相混合,煤与干褐煤与热载体在混合器相混合,煤与半焦半焦迅速传热,快速热解。煤焦混合物迅速传热,快速热解。煤焦混合物 进入干流槽,在此发生干馏反应并析出挥发物。半焦自干流槽去提升管下部,进入干流槽,在此发生干馏反应并析出挥发物。半焦自干流槽去提升管下部,与空气部分燃烧或由热烟气加热并流化提升,热胶回到集合槽再去混合器。与空气部分燃烧或由热烟气加热并流化提升,热胶回到集合槽再去混合器。煤化工主要研究方向介绍煤化工主要研究方向介绍l炼焦炼焦煤在焦炉内煤在焦炉内隔绝空气隔绝空气加热到加热到10
16、00 左右,可获得焦炭、化学产品和煤气。左右,可获得焦炭、化学产品和煤气。此过程成为高温干馏或高温炼焦。此过程成为高温干馏或高温炼焦。焦炭主要用于高炉炼铁。煤气可以用来焦炭主要用于高炉炼铁。煤气可以用来合成氨,生产化肥或用作加热燃料合成氨,生产化肥或用作加热燃料。炼焦所得化学产品种类很多,特别是含有多种炼焦所得化学产品种类很多,特别是含有多种芳香族化合物芳香族化合物,主要有硫酸,主要有硫酸 铵、吡啶碱、苯、甲苯、二甲苯、酚、萘、蒽和沥青等。铵、吡啶碱、苯、甲苯、二甲苯、酚、萘、蒽和沥青等。倒焰式焦炉倒焰式焦炉废热式焦炉废热式焦炉蓄热式焦炉蓄热式焦炉。中国第一家焦化厂是中国第一家焦化厂是1914
17、年开始修建的石家庄焦化厂。年开始修建的石家庄焦化厂。n煤的成焦过程煤的成焦过程 随着温度的升高,连在核上的侧链不断脱落分解。芳核本身则缩合并稠环随着温度的升高,连在核上的侧链不断脱落分解。芳核本身则缩合并稠环 化,反应最终形成煤气、化学产品和焦炭。化,反应最终形成煤气、化学产品和焦炭。成焦过程可分为成焦过程可分为干燥预热阶段干燥预热阶段(350)、)、胶质体形成阶段胶质体形成阶段(350480)、)、半焦形成阶段半焦形成阶段(480650)和)和焦炭形成阶段焦炭形成阶段(650950)。)。n焦炭质量焦炭质量 焦炭主要用于炼铁。为了加强高炉生产,要求焦炭焦炭主要用于炼铁。为了加强高炉生产,要求
18、焦炭可燃性好可燃性好、发热值高发热值高、化学成分稳定化学成分稳定,灰分低灰分低、硫和磷等杂质少硫和磷等杂质少、粒度均匀粒度均匀、机械强度高机械强度高、耐磨耐磨 性好性好以及有以及有足够的气孔率足够的气孔率等。等。物理性质:焦炭的真密度介于物理性质:焦炭的真密度介于1.871.95g/cm3。焦炭块的视密度介于。焦炭块的视密度介于 0.780.98g/cm3。焦炭气孔率按下式。焦炭气孔率按下式d0-焦炭真密度焦炭真密度 d-焦炭视密度焦炭视密度焦炭气孔率值焦炭气孔率值20%60%。焦炉生产的高炉用焦炭气孔率为。焦炉生产的高炉用焦炭气孔率为43%50%;焦炭的电阻值与煤的性质、炼焦加热速度和终温有
19、关。高炉用焦炭比电阻一般为焦炭的电阻值与煤的性质、炼焦加热速度和终温有关。高炉用焦炭比电阻一般为0.070.10cm。焦炭比热容随炼焦终温提高和灰分减少而增加。高炉用焦炭平均比热容值介于焦炭比热容随炼焦终温提高和灰分减少而增加。高炉用焦炭平均比热容值介于1.41.5kJ/(kgK)。焦炭热导率与其构造和灰分含量有关,于常温下为焦炭热导率与其构造和灰分含量有关,于常温下为0.460.93W/(m K),于于1000为为1.72.0化学成分化学成分 高炉和铸铁的焦炭的化学成分高炉和铸铁的焦炭的化学成分灰分灰分 焦炭的灰分焦炭的灰分越低越好越低越好,灰分每降低,灰分每降低1%,炼铁焦比可降低,炼铁焦
20、比可降低2%,渣量较少,渣量较少2.7%2.9%,高炉,高炉 增产约增产约2.0%2.5%。硫分硫分 硫分转移到生铁中,使生铁呈热脆性,加快生铁腐蚀。硫分转移到生铁中,使生铁呈热脆性,加快生铁腐蚀。挥发分挥发分 焦炭挥发分是鉴别焦炭成熟的一个重要指标,成熟焦炭的挥发分为焦炭挥发分是鉴别焦炭成熟的一个重要指标,成熟焦炭的挥发分为1%左右;当挥发分高左右;当挥发分高 于于1.5%时,则为生胶。时,则为生胶。水分水分 焦炭水分一般为焦炭水分一般为2%6%。焦炭水分要稳定,否则将引起高炉炉温波动,并给焦炭转鼓指标。焦炭水分要稳定,否则将引起高炉炉温波动,并给焦炭转鼓指标 带来误差。带来误差。碱性成分碱
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