干性油松香与大漆PPT讲稿.ppt
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1、干性油松香与大漆第1页,共12页,编辑于2022年,星期六重要的不饱和脂肪酸有:重要的不饱和脂肪酸有:油酸(十八碳烯油酸(十八碳烯-9-酸):酸):亚油酸(十八碳二烯亚油酸(十八碳二烯-9,12-酸):酸):亚麻酸(十八碳三烯亚麻酸(十八碳三烯-9,12,15-酸):酸):桐油酸(十八碳三烯桐油酸(十八碳三烯-9,11,13-酸):酸):蓖麻油酸(蓖麻油酸(12-羟基十八碳烯羟基十八碳烯-9-酸):酸):因此,构成油脂的脂肪酸非常复杂,植物油酸是各种饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物。因此,构成油脂的脂肪酸非常复杂,植物油酸是各种饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物。所含双键的数目、位置不同,性能差
2、异很大。所含双键的数目、位置不同,性能差异很大。一、干性油一、干性油1、干性油与活泼、干性油与活泼CH2油类一般根据其油类一般根据其碘值将其分为碘值将其分为:干性油、不干性油和半干性油。:干性油、不干性油和半干性油。干干 性性 油油:碘值:碘值140,每个分子中双键数,每个分子中双键数6个;个;特点是特点是可在空气中因氧化而成膜,膜不溶于可在空气中因氧化而成膜,膜不溶于有机溶剂,加热不软化。有机溶剂,加热不软化。半干性油半干性油:碘值:碘值100140,每个分子中双键数,每个分子中双键数46个。个。特点是特点是在空气中能干燥成膜,但速度较在空气中能干燥成膜,但速度较慢,膜软,加热可软化、熔融,
3、易溶于有机溶剂。慢,膜软,加热可软化、熔融,易溶于有机溶剂。非干性油非干性油:碘值:碘值100,每个分子中双键数,每个分子中双键数4个;个;特点是特点是在空气中不能氧化成膜。在空气中不能氧化成膜。第2页,共12页,编辑于2022年,星期六空气对于油的氧化是通过分子中的活泼亚甲基进行的(两个双键当中的空气对于油的氧化是通过分子中的活泼亚甲基进行的(两个双键当中的CH2)-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-单个双键旁边的亚甲基,也可参加氧化反应,但反应速率与活泼亚甲基相差甚远。单个双键旁边的亚甲基,也可参加氧化反应,但反应速率与活泼亚甲基相差甚远。碘值只能反应双键数目多少,不能反映活
4、泼亚甲基的数目,所以不准确。碘值只能反应双键数目多少,不能反映活泼亚甲基的数目,所以不准确。干性油指数划分法:干性油指数划分法:因为在脂肪酸中,亚油酸含一个活泼亚甲基,亚麻酸含两个,它们在油中的含量多少可以决定油的因为在脂肪酸中,亚油酸含一个活泼亚甲基,亚麻酸含两个,它们在油中的含量多少可以决定油的干性。所以可以用油中亚油酸和亚麻酸的含量来表示油的性质。干性。所以可以用油中亚油酸和亚麻酸的含量来表示油的性质。干性指数干性指数=%亚油酸亚油酸+2%亚麻酸亚麻酸70%为干性油为干性油平均活泼亚甲基数划分法:平均活泼亚甲基数划分法:油在空气中的固化,实质是油内活泼亚甲基与氧反应而产生了交联反应,每个
5、油分子必须有两个以上的油在空气中的固化,实质是油内活泼亚甲基与氧反应而产生了交联反应,每个油分子必须有两个以上的活泼亚甲基活泼亚甲基活泼亚甲基数活泼亚甲基数2.2时,认为是干性油。时,认为是干性油。计算公式为:平均活泼亚甲基数计算公式为:平均活泼亚甲基数=(双烯酸分子含量(双烯酸分子含量+三烯酸分子含量三烯酸分子含量2)3含一个活泼亚甲基含两个活泼亚甲基油分子中含3个脂肪酸第3页,共12页,编辑于2022年,星期六计算实例:计算实例:P171亚麻油中含双烯酸亚麻油中含双烯酸16%,含三烯酸,含三烯酸52%平均活泼亚甲基数平均活泼亚甲基数=(0.16+0.522)3=3.6 2.2 是干性油是干
6、性油豆油:双烯酸豆油:双烯酸51%,三烯酸,三烯酸9%平均活泼亚甲基数平均活泼亚甲基数=(0.51+0.092)3=2.01 2.2 半干性油半干性油橄榄油:双烯酸橄榄油:双烯酸16%,三烯酸,三烯酸2%平均活泼亚甲基数平均活泼亚甲基数=(0.16+0.022)3=0.6 2.2 非干性油非干性油北方葵花籽油北方葵花籽油=0.723=2.16 是半干性油是半干性油南方葵花籽油南方葵花籽油-0.193=0.57 是非干性油是非干性油2、油的干燥与催化剂、油的干燥与催化剂 油的干燥是氧化交联过程,油的干燥是氧化交联过程,是由存在于油中少量氢过氧是由存在于油中少量氢过氧化物化物ROOH开始的,属于连
7、开始的,属于连锁反应机理。锁反应机理。第4页,共12页,编辑于2022年,星期六 上述反应上述反应,速率很慢速率很慢,作为涂料使用作为涂料使用,成膜需要几天成膜需要几天,最慢的一最慢的一步是过氧化物的分解步是过氧化物的分解,需要加入催化剂需要加入催化剂,又称催干剂又称催干剂,使膜在一天以内干使膜在一天以内干燥燥.分为两类分为两类 (1)主催干剂主催干剂(表干剂表干剂)钴盐和锰盐,钴盐和锰盐,原理:与组成氧化还原体系,使分解活化能大原理:与组成氧化还原体系,使分解活化能大大降低。大降低。用量:少,金属量为油的用量:少,金属量为油的.。同时钴盐也有助于体系吸氧和过氧化氢物的形成。主催干剂传递同时钴
8、盐也有助于体系吸氧和过氧化氢物的形成。主催干剂传递氧的作用强,能使涂料表干加快,但易于封闭表层,影响里层干燥,氧的作用强,能使涂料表干加快,但易于封闭表层,影响里层干燥,需要助催干剂配合。需要助催干剂配合。第5页,共12页,编辑于2022年,星期六()助催干剂(透干剂()助催干剂(透干剂)通常是以一种氧化态存在的金属通常是以一种氧化态存在的金属皂,如钙皂,如钙(Ca)、铅(、铅(Pb)、锆()、锆(Zr)、锌)、锌(Zn)、钡、钡(Ba)和锶和锶(Sr)的环烷酸(或异辛酸)盐。的环烷酸(或异辛酸)盐。原理:可增加主催干剂的效率,使漆膜表里干燥均匀,消除起皱和使主催原理:可增加主催干剂的效率,使
9、漆膜表里干燥均匀,消除起皱和使主催干剂稳定。干剂稳定。用量:一般较高,金属量为油的用量:一般较高,金属量为油的.。传统的钴、锰、铅、锌、钙等有机酸皂催干剂品种繁多,有的色深,传统的钴、锰、铅、锌、钙等有机酸皂催干剂品种繁多,有的色深,有的价高,有的有毒。近年开发的稀土催干剂产品,较好地解决了上述有的价高,有的有毒。近年开发的稀土催干剂产品,较好地解决了上述问题,但也只能部分取代价昂物稀的钴剂。开发新型的完全取代钴的催问题,但也只能部分取代价昂物稀的钴剂。开发新型的完全取代钴的催干剂,一直是涂料行业的迫切愿望干剂,一直是涂料行业的迫切愿望()注意()注意:催干剂是自动氧化的催化剂,残留于漆膜中,
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