海珍品养殖水质微机自动监测系统.pdf
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1、第2 0 卷第2 期2 0 0 1 年6 月海洋技术0 C E A NT E C H N O I。o G YV 0 1 2 0,N o 2J u n e,2 0 0 1海珍品养殖水质微机自动监测系统陈芙蓉赵宇梅钱小军张海军(国家海洋局海洋技术研究所,天津3 0 0 1 1 1)摘要化学传感器用于海洋增养殖业水质环境监测领域,它与传统的物理传感器相比具有许多不便之处。如易漂移、难校准、受环境影响大等问题。因此在现场测量和实现长期连续监测方面受到了限制。文中主要介绍了海珍品养殖水质自动监测系统利用先进的电化学传感器技术(8 6 3 8 1 8 一0 1-0 1 课题研究成果)与计算机技术相结合,实
2、现了海珍品养殖中必须监测的常规化学要素的现场定点长期连续监测,为水产养殖业提供实时的数据服务。关键词:海珍品养殖传感器计算机长期连续监测中图分类号:Q 1 7 8 5 3,T H 7 6 6 5 1文献标识码:B一1 j o1刖吾海洋增养殖业是当今社会新的经济增长点。在海水养殖业中,海水的水质化学状况左右着鱼、虾、贝类以及其它养殖种类的亲体饲养、产卵、孵化及生长。如p H 是海水水质的重要化学参数之一,鱼虾最适宜的p H 值为7 0 8 5,超出这个范围会使鱼虾受害。p H 值高于8 5,时间超过2 4 h,会使鱼鳃组织因受腐蚀而患烂鳃病;低于7 0 会使鱼虾血液循环受阻,酸性增加降低载氧能力
3、,造成因缺氧、消化力差而出现浮头病。由于水质环境对增养殖业的重要性,人们迫切需要海水水质化学要素的自动监测手段,减少失误及投资风险,海水养殖水质环境监测装置就是为此研制的,它将养殖业必测的海水水质化学要素p H、D O、T 的监测功能集为一体,与现代微处理器技术相结合,使水质监测自动化程度大大提高,成为增养殖业的重要水质监测手段。适用于海珍品育苗、养殖业的水质自动监测系统现已成为世界各海洋国家增养殖业中水质监测的发展方向。这不仅是因为它可以取代人工完成养殖环境的水质监测,关键是它能够获得长期水质参数收稿日期:2 0 0 1 0 5 2 0的监测数据,这种数据的价值远远超出间断的不连续监测数据。
4、目前世界上只有少数几个国家推出具有自动监测功能水质监测系统,如挪威、美国、日本实现科学研制均建立了海洋养殖服务的水质自动监测系统,取得了较好的经济效益。现有美国Y S I公司在国内设有代理商推销产品,但其售价远远超出用户的承受能力,国内对于海水水质要素的测量还只是以便携式单机为主。特别是针对海珍品养殖成功的水质自动监测系统还未见报道。海珍品养殖水质微机自动监测系统利用了先进的计算机自动控制技术和自动数据采集功能,借鉴和吸收了近年来化学传感器及先进的现场测量技术,将各分立的化学传感器模块化并集成为一整体,通过电缆与计算机连接组成自动监测系统安装在增养殖区、育苗场或中心控制实验室,自动提供现场实时
5、水质监测数据。2 系统组成及工作原理海珍品养殖水质微机自动监测系统可分为两部分:水上机和水下机。水上机包括计算机、打印机、A D 转换电路、系统软件。水下机包括电缆、水密接插件、水下传感器(三电极复合探头)、直流泵。系统的原理构成如图1 所示。万方数据3 4海洋技术第2 0 卷围1系统原理构成图在系统中,三个传感器与相应的信号转换电路复合成水下机,实际应用时,水下机置于被测水体,三个传感器的敏感部分将不同的化学信号经各自的放大电路处理后变成模拟量,电缆将这些模拟量传输给水上机的A D 转换模块后,由微机水处理系统,自动完成数据采集和处理。计算机显示屏直接给出被测水体的温度、溶解氧及p H 值。
6、系统设计了存储打印平台,可随时调用、察看、打印前期所测数据。在无人值守的情况下系统可自动、连续运行。本传感器系统具有五大特点:(1)系统的最大特点是可定点、实时、同步测量被测水体的参数;(2)现场校准方法简单;(3)系统显示界面友好,易懂易操作;(4)能够实现长期、连续、监测;(5)系统水下机可与数据处理终端相距较远。3 水下机部分3 1水下传感器的组成及设计水下传感器是水下机的主要组成部分。其外形采用圆标准结构设计,利用不锈钢作水下传感器的外壳材料,以防锈蚀对被测水质产生影响。温度、p H、溶解氧三电极均匀的分布在水下传感器的圆形剖面上,三电极的敏感部分用不锈钢罩保护,同时在其底部设有一直流
7、泵,工作时,直流泵使被测水样在水下传感器的敏感部位作恒速流动,其作用是使各电极时间响应加快,提高溶解氧的测量准确度,同时起到电极的自清洁作用,微生物及其它悬浮物不易附着在电极上,确保水下机处在良好的工作状态。3 1 1 溶解氧传感器此传感器依据原电池测氧的方式设计。由四个基本单元构成:正极、负极、电解质溶液,以及把原电池室与被测水样隔开的半透膜。当这种组合的原电池式电极在两极加上适当的取样电阻后,在正、负两极将产生自发的氧化一还原反应,回路中将产生电流,这个电流的大小与被测溶液中的溶解氧成正比。适用于本系统的溶解氧传感器经校准后,在相当长的工作时间内测量准确度需保持在较高的范围内,为实现这一目
8、标提高传感器的长期稳定性是极为重要的。因此氧电极的结构设计采用了如下方案:(1)氧电极的正、负两极引线各自走不同的通路,防止在长期的工作中由于极间电阻下降引起电极性能的漂移。(2)电极的离子通路设计成半封闭式结构,限制电极腔内外O:的相互扩散干扰,利于电极输出信号稳定。(3)电解质溶液中加入适当的络合剂,阻止电极反应生成物的沉积。(4)电极膜选择适当的厚度,利于长期工作。在溶解氧测量中环境温度、盐度的影响需进行补偿。已知氧在水中的溶解度是氧分压、温度、盐度的函数,而氧电极只对氧分压敏感,我们的目的是为了测量氧的溶解度,因此温度、盐度对水下溶解度的影响必须进行补偿。系统采用的是覆膜传感器,而传感
9、器膜的渗透率受温度和压力的影响,这个影响也必须进行补偿。上述两方面的影响,在系统研制过程中,实际操作时采用了综合处理的方案。在通常的氧传感器的补偿中,是用热敏电阻和相应的复杂电路来完成的。这种方式工作量大,线路复杂很难达到较高的精度。在此项目研究中充分利用了计算机的优势,依据氧电极的各方面因素对其影响的电极特性曲线做出数学模型,用回归的办法得到覆膜氧传感器的拟合公式。氧溶解度的计算公式为:D O=-D O c V D e x f(t)c y 厂()一(S S 标)D o S(1)其中:厂()一A+Q 2+D f 3 为温度补偿函数y 胁一传感器测量电压值D 0 一待测的氧浓度D O c 一定标
10、时用碘量法确定的氧浓度y 胁一定标时传感器电压测值 万方数据第2 期海珍品养殖水质微机自动监测系统3 5厂()c 一定标温度下的温补函数值S 一为盐度值S 标一定标时的盐度值编制软件储存于计算机的数据处理系统,通过微机计算完成补偿达到准确测氧的目的。由此处理过的溶解氧电极,在测量前定标,可连续工作较长时间。3 1 2p H 传感器p H 值是由测量电池的电动势得到的。当p H 敏感电极和参比电极浸入被测溶液时,敏感电极、参比电极与被测溶液组成了一个化学电池,这个电池的电动势与溶液中氢离子活度的关系符合电化学理论中的能斯特方程式:E E。+(2 3 0 3 R T F)l g a【,+(2)式中
11、:尺气体常数,8 3 1 4 焦耳KF 法拉第常数,9 6 5 0 0 厍仑克丁绝对温度根据p H 的定义,p H=一l g a H+,(2)式可写成如下形式:E E o+(2 3 0 3 R T F)p H在p H 实际测量中,采用外加一“定位”信号的方法,通过各种补偿,使(2)式简化为E=S。p H,成了简单的线性关系,这就是p H 测量原理。一般的p H 传感器也同样存在一个不能长期使用的问题,在每次测量时均需定标。在该系统中创新之处在于采用低漂移可长期使用的参比电极和双高阻转换电路、三电极测试体系,提高p H 传感器的抗干扰能力以利长期使用。p H 与溶解氧也是温度的函数,p H 传感
12、器只对水中的氢离子,反映水中的p H 需要对p H 传感器在数据处理中进行温度补偿,通过理论分析和试验研究,根据p H 传感器各特性随温度变化规律,建立的p H 传感器温度响应的数学表达式为:p H 一(以o+A l t+A 2 t 2)+(B o+B l t+B 2 t 2)V p H+(c o+c l t+C 2 t 2)y 函+M(3)式中:p H 水体的p H 值y,H 传感器的p H 电压输出现场温度(由温度传感器测得)M 漂移修正值A o、A l、A 2、B o、B l、B 2、C o、C l、C 2 温度系数将传感器置于监测点的水体中,通过编制的“数据监测”来自动采集数据。这种数
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