现代材料分析方法第八章-表面分析技术ppt课件.ppt
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1、篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第八章第八章 表面分析技术表面分析技术 本章简要介绍两种表面分析仪器和技术:(1)X射线光电子能谱仪射线光电子能谱仪(XPS);(2)俄歇电子能谱仪俄歇电子能谱仪(AES);可提供:表面几个原子层的化学成分及化学位移的信息(如:XPS,AES1篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第一节第一节 X射线光电子能谱仪射线光电子能谱仪(XPS)2篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时
2、计分系统是一种得分类型的系统一、概述一、概述X射线光电子能谱(射线光电子能谱(XPS,X-ray Photoelectron Spectroscopy)是一种基于光电效应的电子能谱,)是一种基于光电效应的电子能谱,它是利用它是利用X射线光子激发出物质表面原子的内层电子,射线光子激发出物质表面原子的内层电子,通过对这些电子进行能量分析而获得表面成分信息的通过对这些电子进行能量分析而获得表面成分信息的一种能谱。一种能谱。XPS=ESCA这种谱仪早期取名为化学分析电子能谱(这种谱仪早期取名为化学分析电子能谱(ESCA,Electron Spectroscopy for Chemical Analys
3、is),),这一称谓仍在分析领域内广泛使用。这一称谓仍在分析领域内广泛使用。3篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统XPS是瑞典是瑞典K.Siegbahn教授及其同事经近教授及其同事经近20年潜心年潜心研究,于六十年代中期研制开发的一种新型表面分研究,于六十年代中期研制开发的一种新型表面分析方法。析方法。他们发现了内层电子结合能的位移现象,解决了电他们发现了内层电子结合能的位移现象,解决了电子能量分析等技术问题,测定了元素周期表中各元子能量分析等技术问题,测定了元素周期表中各元素轨道结合能,并成功地应用于许多实际的化学体素轨
4、道结合能,并成功地应用于许多实际的化学体系。系。鉴于鉴于K.Siegbahn教授对发展教授对发展XPS领域做出的重大贡领域做出的重大贡献,他被授予献,他被授予1981年诺贝尔物理学奖。年诺贝尔物理学奖。概述4篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统概述X射射线线光光电电子子谱谱是是重重要要的的表表面面分分析析技技术术之之一一。它它不不仅仅能能探探测测表表面面的的化化学学组组成成,而而且且可可以以确确定定各各元元素素的的化化学学状状态态,在在化化学学、材材料料科科学学及及表表面面科科学学中中得以广泛应用。得以广泛应用。随随着着科
5、科技技发发展展,XPS在在不不断断完完善善。目目前前,已已开开发发出出的的小小面面积积X射射线线光光电电子子能能谱谱,大大大大提提高高了了XPS的空间分辨能力。的空间分辨能力。5篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统二、XPS原理1.光电效应光电效应 在光的照射下,在光的照射下,电子从金属表面逸电子从金属表面逸出的现象,称为光出的现象,称为光电效应电效应。LIIILILIIKh2p1/22s2p3/21sPhotoelektron(1s)6篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系
6、统是一种得分类型的系统2、光电子的能量 根据根据Einstein的能量关系式有:的能量关系式有:h =EB+EK 其中其中 光子的频率,光子的频率,h 入射光子能量入射光子能量 EB 内层电子的轨道结合能或电离能;内层电子的轨道结合能或电离能;EK 被入射光子所激发出的光电子的动能。被入射光子所激发出的光电子的动能。7篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统实际的实际的X射线光电子能谱仪中的能量关系为射线光电子能谱仪中的能量关系为 其其中中S谱谱仪仪的的功功函函数数,光光电电子子逸逸出出表表面面所所需需能量;能量;A 样样品品
7、的的功功函函数数,光光电电子子输输运运过过程程中中因因非弹性散射而损失的能量。非弹性散射而损失的能量。8篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统可见,当入射可见,当入射X射线能量一定,测出功函数和电子射线能量一定,测出功函数和电子的动能,即可求出电子的结合能。的动能,即可求出电子的结合能。由于只有表面处的光电子才能从固体中逸出,因由于只有表面处的光电子才能从固体中逸出,因而测得的电子结合能必然反应了表面化学成份的而测得的电子结合能必然反应了表面化学成份的情况。这是光电子能谱仪的基本测试原理。情况。这是光电子能谱仪的基本测试原理
8、。9篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3.逃逸深度(m)只有那些来自表面附近在逃逸深度以内的光只有那些来自表面附近在逃逸深度以内的光电子才没有经过散射而损失能量,才对确定电子才没有经过散射而损失能量,才对确定Eb的谱峰有所贡献。的谱峰有所贡献。对于对于XPS 有用的光电子能量有用的光电子能量1001200eV m=0.52.0nm(金属)(金属)=410nm(高聚物)(高聚物)10篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统逃逸深度与逸出角有关 为探测角,出
9、射方向与面法线夹角为探测角,出射方向与面法线夹角 当当=0,垂直表面射出的电子来自最大逸出深,垂直表面射出的电子来自最大逸出深度;度;当当 90,近似平行于表面射出的电子纯粹来,近似平行于表面射出的电子纯粹来自最外表面几个原子层自最外表面几个原子层。改变探测角改变探测角可可调调整表面灵敏整表面灵敏度度 11篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3.化学位移 化学位移化学位移由于原子所处的化学环境不同由于原子所处的化学环境不同而引起的内层电子结合能的变化,在谱图而引起的内层电子结合能的变化,在谱图上表现为谱峰的位移,这一现象称
10、为上表现为谱峰的位移,这一现象称为化学化学位移位移。对对化化学学位位移移的的分分析析、测测定定,是是XPS分分析析中中的的一一项项主主要要内内容容,是是判判定定原原子子化化合合态态的的重重要要依据。依据。12篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Al的氧化态化学位移13篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统化学位移的经验规律同一周期内主族元素结合能位移随它们的化合价同一周期内主族元素结合能位移随它们的化合价升高线性增加;而过渡金属元素的化学位移随化升高线性
11、增加;而过渡金属元素的化学位移随化合价的变化出现相反规律。合价的变化出现相反规律。分分子子M中中某某原原子子A的的内内层层电电子子结结合合能能位位移移量量同同与与它相结合的原子电负性之和有一定的线性关系。它相结合的原子电负性之和有一定的线性关系。XPS的的化化学学位位移移同同宏宏观观热热力力学学参参数数之之间间有有一一定定的的联系。联系。14篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统三、XPS 结构 vX射线光电子谱仪射线光电子谱仪X射线激发源射线激发源进样系统进样系统样品室样品室真空系统真空系统能量分析器能量分析器电子倍增器电
12、子倍增器显示记录系统显示记录系统hee-15篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统X射线源射线源离子源离子源样品台样品台电子能量分析器电子能量分析器电子探测及倍增器电子探测及倍增器数据处理与显示数据处理与显示真空内真空内真空外真空外XPS16篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统17篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统X射线光电子能谱仪射线光电子能谱仪18篮球比赛是根据运动队在规定的比
13、赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1.X射线源 X射线源是用于产生具有一定能量的射线源是用于产生具有一定能量的X射射线的装置。在目前的商品仪器中,一般以线的装置。在目前的商品仪器中,一般以Al/Mg双阳极双阳极X射线源最为常见。射线源最为常见。19篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统双阳极X射线管1.由灯丝、阳极靶及窗口组由灯丝、阳极靶及窗口组成成2.一般采用双阳极靶;常用一般采用双阳极靶;常用Mg/Al双阳极靶双阳极靶3.加铝窗或加铝窗或Be窗,阻隔电子窗,阻隔电子进入分析室,
14、也阻隔进入分析室,也阻隔X射射线辐射损伤样品。线辐射损伤样品。4.灯丝不面对阳极靶,避免灯丝不面对阳极靶,避免阳极的污染。阳极的污染。20篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统要求要求足够高的能量(使内层电子电离)足够高的能量(使内层电子电离)足够的强度(能产生足够的光电子通量)足够的强度(能产生足够的光电子通量)尽量窄的线宽(单色尽量窄的线宽(单色X射线)射线)X射线源的要求21篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统通过测定光电子动能通过测定光电子动能而
15、探究光电子状态。而探究光电子状态。对光电子动能的测量,对光电子动能的测量,主要利用静电场、静主要利用静电场、静磁场及电子的飞行时磁场及电子的飞行时间等方式。间等方式。2.光电子能量分析X射线光子电子能量分析器电子倍增器 光电子样品22篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统光电子能量分析器为为XPS的核心的核心,要求能精确测定能量要求能精确测定能量磁偏转式能量分析器磁偏转式能量分析器(对环境磁场灵敏,(对环境磁场灵敏,目前不采用)和目前不采用)和静电型能量分析器静电型能量分析器静电型能量分析器:静电型能量分析器:筒镜型分析器(
16、同筒镜型分析器(同AES)同心半球型分析器(又称球形致偏分析器)同心半球型分析器(又称球形致偏分析器)23篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统目前,测量几目前,测量几KeV以下光电子动能的主要手段是以下光电子动能的主要手段是利用静电场。利用静电场。其中同心半球型能量分析器(其中同心半球型能量分析器((CHA)同时装有入)同时装有入射电磁透镜和孔径选择板,可以进行超高能量分射电磁透镜和孔径选择板,可以进行超高能量分解光电子测定,高分解能角度分解测定。解光电子测定,高分解能角度分解测定。24篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间
17、里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Monochromator25篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统半球型光电子能量分析器只有能量在选定的很窄范围内的电子可能循着一定的轨道只有能量在选定的很窄范围内的电子可能循着一定的轨道达到出口孔,改变电势,可以扫描光电子的能量范围。达到出口孔,改变电势,可以扫描光电子的能量范围。26篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3.电子探测及数据处理光电子信号微弱;光电子信号微弱;101
18、6 10-14A光电倍增管,多通道板,位置灵敏检测器三种;光电倍增管,多通道板,位置灵敏检测器三种;光电倍增管:光电倍增管:原理是当一个电子进入到倍增管内壁与表面材料原理是当一个电子进入到倍增管内壁与表面材料发生碰撞会产生多个二次电子,多次碰撞就可以发生碰撞会产生多个二次电子,多次碰撞就可以达到放大的目的;达到放大的目的;采用高阻抗、高二次电子发射材料,增益:采用高阻抗、高二次电子发射材料,增益:10927篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统4.离子束溅射样品表面的清洁;样品表面的清洁;样品表面层的离子刻蚀;样品表面层的离
19、子刻蚀;Ar离子离子,氧离子,铯离子,镓离子等,氧离子,铯离子,镓离子等固定溅射和扫描溅射方式固定溅射和扫描溅射方式溅射的均匀性溅射的均匀性溅射过程的其他效应溅射过程的其他效应28篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统5.真空系统电子的平均自由程;(电子的平均自由程;(105 torr,50m)清洁表面(清洁表面(106 torr,1s,原子单层),原子单层)场发射离子枪要求(场发射离子枪要求(10-8 torr)XPS要求:要求:10-8 torr以上以上29篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此
20、,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统6.成像XPS给出的是元素分布像给出的是元素分布像可给出元素化学成份像可给出元素化学成份像可进行显微分析可进行显微分析8微米分辨率微米分辨率30篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统四、XPS谱及其分析方法 1.定性分析定性分析XPS分分析析是是利利用用 已已 出出 版版 的的XPS手手册册,或或者者查查找找参参考考文文献。献。31篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统定性分析依据XPS产生的光电子的结合能仅与元
21、素种类以及所产生的光电子的结合能仅与元素种类以及所激发的原子轨道有关。特定元素的特定轨道产生激发的原子轨道有关。特定元素的特定轨道产生的光电子能量是固定的,依据其结合能可以标定的光电子能量是固定的,依据其结合能可以标定元素;元素;理论上可以分析除理论上可以分析除H,He以外的所有元素,并且以外的所有元素,并且是一次全分析。是一次全分析。32篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统定性分析方法最常用的分析方法,一般利用最常用的分析方法,一般利用XPS谱仪的宽扫描程谱仪的宽扫描程序。为了提高定性分析的灵敏度,一般应加大通能,序。为
22、了提高定性分析的灵敏度,一般应加大通能,提高信噪比提高信噪比 通常通常XPS谱图的横坐标为结合能,纵坐标为光电子谱图的横坐标为结合能,纵坐标为光电子的计数率。的计数率。在分析谱图时,首先必须考虑消除荷电位移。在分析谱图时,首先必须考虑消除荷电位移。对于金属和半导体样品几乎不会荷电,因此不用校对于金属和半导体样品几乎不会荷电,因此不用校准。准。对于绝缘样品,则必须进行校准。因为,当荷电较对于绝缘样品,则必须进行校准。因为,当荷电较大时,会导致结合能位置有较大的偏移,导致错误大时,会导致结合能位置有较大的偏移,导致错误判断。判断。33篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此
23、,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统另外,还必须注意携上峰,卫星峰,俄歇峰另外,还必须注意携上峰,卫星峰,俄歇峰等这些伴峰对元素鉴定的影响。等这些伴峰对元素鉴定的影响。一般来说,只要该元素存在,其所有的强峰一般来说,只要该元素存在,其所有的强峰都应存在,否则应考虑是否为其他元素的干都应存在,否则应考虑是否为其他元素的干扰峰。扰峰。一般激发出来的光电子依据激发轨道的名称一般激发出来的光电子依据激发轨道的名称进行标记如进行标记如C1s,Cu2p等。等。34篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统典型XPS谱X轴轴电子电子束
24、缚能或动能束缚能或动能Y轴轴光电光电子的强度子的强度N(E)/E35篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统XPS特征背底上叠加一系列谱峰,峰的束缚能是各元背底上叠加一系列谱峰,峰的束缚能是各元素的特征,直接代表原子轨道能级素的特征,直接代表原子轨道能级构成背底的有轫致辐射引起的光电子发射及构成背底的有轫致辐射引起的光电子发射及非弹性散射电子非弹性散射电子本底随束缚能增加而升高本底随束缚能增加而升高S电子是单峰,电子是单峰,p、d、f电子产生双峰电子产生双峰36篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,
25、篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统XPS 谱线的类型在在XPS中中可可以以观观察察到到几几种种类类型型的的谱谱线线。其其中中有有些些是是XPS中中所所固固有有的的,是是永永远远可可以以观观察察到到的的;有有些些则则依依赖赖于于样样品品的的物物理、化学性质。理、化学性质。光光电电子子谱谱线线:在在XPS中中,很很多多强强的的光光电电子子谱谱线线一一般般是是对对称称的的,并并且且很很窄窄。但但是是,由由于于与与价价电电子子的的耦耦合合,纯纯金金属属的的XPS谱也谱也可能可能存在明显的存在明显的不对称不对称。谱谱线线峰峰宽宽:谱谱线线的的峰峰宽宽一一般般是是谱谱峰峰的的自自然然线线宽宽、X射
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