《燃烧理论基础》PPT课件.ppt
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1、第四章第四章 燃烧理论基础燃烧理论基础主要内容主要内容活化分子碰撞理论活化分子碰撞理论活化络合物的过渡态理论活化络合物的过渡态理论链锁反应理论链锁反应理论射流特性及其混合过程射流特性及其混合过程化学反应过程化学平衡化学平衡化学平衡aA+bB cC+dD化合物的反化合物的反应应速度速度单单位位时间时间内由于化学反内由于化学反应应而使反而使反应应物物质质(或(或产产物)的物)的浓浓度改度改变变的速率的速率平均速度瞬时速度mol/m3.s化合物的反化合物的反应应速度速度系系统统的反的反应应速度速度质量作用定律质量作用定律对于单相化学反应,在温度不变的条件下,瞬间的化学反对于单相化学反应,在温度不变的
2、条件下,瞬间的化学反应速度与该瞬间参加反应的反应物浓度的幂次方的乘积成应速度与该瞬间参加反应的反应物浓度的幂次方的乘积成正比,各反应物浓度的方次为该反应物的化学计量系数正比,各反应物浓度的方次为该反应物的化学计量系数反应平衡常数反应平衡常数注意注意反应平衡常数只是温度的函数反应平衡常数只是温度的函数反应平衡常数的计算公式只适用于反应平衡常数的计算公式只适用于基元反应基元反应质量作用定律只适用于质量作用定律只适用于基元反应基元反应燃烧的反应速度及反应级数燃烧的反应速度及反应级数基元反基元反应应中,各反中,各反应应物的化学物的化学计计量系数的和即量系数的和即为为反反应应的的级级数数燃燃烧烧反反应为
3、应为复复杂杂反反应应,反,反应级应级数需数需实验实验确定确定一般碳一般碳氢氢化学物的燃化学物的燃烧烧反反应级应级数数为为1.72.2阿累尼乌斯定律阿累尼乌斯定律注意:适用于基元反应注意:适用于基元反应建立在活化分子碰撞理论上建立在活化分子碰撞理论上反映了温度对反应速度的影响反映了温度对反应速度的影响活化分子碰撞理论活化分子碰撞理论阿累尼乌斯定律的局限性阿累尼乌斯定律的局限性L只是描述了只是描述了过过程的始末,没有涉及其所程的始末,没有涉及其所经历经历的的过过程,燃程,燃烧烧和爆炸是一步完成的。和爆炸是一步完成的。L仅仅适用于一些燃适用于一些燃烧烧随着反随着反应应温度的升高而急遽增温度的升高而急
4、遽增高的的情况。高的的情况。L对对于于许许多反多反应应、燃、燃烧现烧现象无法解象无法解释释,有其局限性,有其局限性活化络合物的过渡态理论活化络合物的过渡态理论该该理理论论假假设设在所有的反在所有的反应应中都存在着反中都存在着反应应物的一物的一种中种中间间活化活化络络合合态态。活化活化络络合物是反合物是反应应物的一种瞬物的一种瞬变变状状态态,可自,可自发发地地以一定常速度分解成以一定常速度分解成产产物物H H H H HH +I I I I II 反应物反应物 活化络合物活化络合物 反应产物反应产物链锁链锁反反应应理理论论几乎所有的燃几乎所有的燃烧烧反反应应都不是都不是简单简单地服从地服从质质量
5、作用量作用定律和定律和Arrhenius定律,因定律,因为为燃燃烧烧反反应应的的许许多特点多特点都无法用都无法用简单简单的反的反应应机理来解机理来解释释。如:。如:a.经过经过一个感一个感应应期后达到极高的反期后达到极高的反应应速度速度 例如例如氢氢的燃的燃烧烧反反应应 2H2+O2=2H2Ob.冷焰冷焰现现象象 有些燃有些燃烧烧反反应应不需要不需要预热预热,在很低的温度,在很低的温度下即可出下即可出现现火焰。例如,磷及乙火焰。例如,磷及乙醚醚蒸气的氧化所出蒸气的氧化所出现现的冷焰,在未达到正常着火的低温下其反的冷焰,在未达到正常着火的低温下其反应应速度已速度已经经很高了;很高了;c.催化作用
6、催化作用 例如例如CO的燃的燃烧烧反反应应,加少量的水蒸汽能加,加少量的水蒸汽能加快反快反应应的的进进行。行。链锁反应链锁反应定定义义整个反整个反应应由若干相由若干相继发继发生或平行生或平行发发生的基元反生的基元反应组应组成成每一次基元反每一次基元反应应又会又会产产生活化中心,且促使反生活化中心,且促使反应应能能够够继续发继续发展展反反应过应过程如同程如同链环链环一一样样,紧紧密密联联系在一起,因而称之系在一起,因而称之为链锁为链锁反反应应特点特点反反应应速度一般速度一般较较快快每一个基元反每一个基元反应应都可能影响整体反都可能影响整体反应应速度速度反反应过应过程中程中产产生大量活化中心(自由
7、生大量活化中心(自由态态原子、自由基、原子、自由基、离子)离子)链锁反应链锁反应链锁链锁反反应历应历程:程:链的引发链的引发-由反应物分子生成自由基的反应由反应物分子生成自由基的反应链的传递链的传递-自由基与分子相互作用产生新的自由基与分子相互作用产生新的自由基的交替过程自由基的交替过程链的中断链的中断-当自由基被消除时链就中止。销当自由基被消除时链就中止。销毁方式:气相销毁和器壁销毁毁方式:气相销毁和器壁销毁链锁反应分类链锁反应分类直直链链反反应应支支链链反反应应(分枝(分枝链链反反应应)每一步只产生一个活化中心,每一步只产生一个活化中心,反应活化中心不增殖反应活化中心不增殖每消耗一个自由基
8、就产生一个以上新的自由基,每消耗一个自由基就产生一个以上新的自由基,反反应活化中心不断增殖应活化中心不断增殖直链反应直链反应由于由于链链中断随中断随时时可能可能发发生,因此生,因此直直链链反反应应的反的反应应速度很有限速度很有限分枝链反应分枝链反应氢氧燃烧反应机理氢氧燃烧反应机理(链传递(链传递及支化)及支化)总反应总反应 :(1 1)(链引发)(链引发)(2 2)(3 3)(4 4)分枝链反应分枝链反应烃类烃类化合物的燃化合物的燃烧烧属于分枝属于分枝链链反反应应有感有感应应期,期,感感应应期比期比较长较长表表现现出明出明显显的的阶阶段性,即在段性,即在着火前常出着火前常出现现冷焰冷焰与着火与
9、着火时时的的热热焰比焰比较较,温度,温度较较低,低,辉辉光光较较弱,弱,产产生生的的热热量很少,量很少,这这种种现现象是象是烃类烃类气相氧化的特征之一,气相氧化的特征之一,称称为为焰前反焰前反应应射流特性及其混合射流特性及其混合过过程程实际实际意意义义 射射流流是是大大多多数数工工程程燃燃烧烧混混合合的的主主要要方方式式:除除固固体体燃燃料料有有时时以以块块状状进进行行燃燃烧烧外外,其其它它燃燃料料和和氧氧化化剂剂都是以射流形式送入燃都是以射流形式送入燃烧烧空空间间的。的。物物理理因因素素在在整整个个燃燃烧烧过过程程起起着着更更为为重重要要的的作作用用例如有焰燃例如有焰燃烧烧。1、平面自由射流
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