第四章---缩合反应ppt课件.ppt

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1、Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第四章第四章 缩合反应缩合反应 Condensation Reaction Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统缩合反应：缩合反应：两个及两个以上有机化合物通过反应形成一两个及两个以上有机化合物通过反应形成一个新的较大分子或同一分子内部发生分子内个新的较大分子或同一分子内部发

2、生分子内的反应形成新分子的反应称为缩合反应的反应形成新分子的反应称为缩合反应。用途：用途：形成新的碳形成新的碳-碳键或碳碳键或碳-杂键杂键本章讨论：本章讨论：具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统羰基化合物的结构与反应特征羰基化合物的结构与反应特征羰基化合物的结构特征之一：羰基化合物的结构特征之一：羰基羰基C=O，可以接受亲核试剂的进攻，可以接受亲核试剂的进攻，发生亲

3、核加成反应、亲核取代反应。发生亲核加成反应、亲核取代反应。Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统羰基化合物的结构与反应特征羰基化合物的结构与反应特征羰基化合物的结构特征之二：羰基化合物的结构特征之二：羰基羰基C=O的吸电子作用使得的吸电子作用使得a-H具有明显具有明显的酸性，在碱性条件下可以离解，生成烯醇的酸性，在碱性条件下可以离解，生成烯醇负离子，从而成为亲核试剂，进攻羰基碳或负离子，从而成为亲核试剂，进攻羰基碳或卤代烃，发生亲核加成反应、亲核取代反应

4、。卤代烃，发生亲核加成反应、亲核取代反应。烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统羰基化合物的结构与反应特征羰基化合物的结构与反应特征烯醇中的烯醇中的C-C双键接受亲电试剂进攻，发生双键接受亲电试剂进攻，发生a 卤代反卤代反应；醛酮、羧酸和酰卤可以发生该反应应；醛酮、羧酸和酰卤可以发生该反应烯醇负离子作为亲核试剂，进攻卤代烃的缺电子碳，烯醇负离子作为亲核试剂，进攻卤代烃的缺电子碳，则发

5、生亲核取代反应；进攻羰基碳则发生亲核加成反应；则发生亲核取代反应；进攻羰基碳则发生亲核加成反应；Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1 Aldol缩合缩合（羟醛缩合）（羟醛缩合）定义：含有定义：含有-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 羟基醛或羟基醛或羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合）羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合）第一节第一节-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应Organic Reactions

6、 for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统无机碱无机碱:NaOH,Na2CO3 有机碱有机碱:EtONa,NaH1 Aldol缩合缩合 机机 理理 a：碱催化碱催化 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1 Aldol缩合缩合 机机 理理 b：酸催化酸催化 H2SO4 HCl TsOHOrganic Reactions for Drug Synthes

7、is篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1 Aldol缩合缩合 1）自身缩合）自身缩合（一般用碱性催化剂）（一般用碱性催化剂）Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统应用：应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产乙基己醇（异辛醇）的生产Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系

8、统是一种得分类型的系统1 Aldol缩合缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合不同的醛酮之间的缩合a 与含与含-H醛酮的反应（羟甲基化醛酮的反应（羟甲基化Tollens）Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1 Aldol缩合缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合不同的醛酮之间的缩合b 苯

9、甲醛与含苯甲醛与含-H醛酮的反应醛酮的反应(Claisen-Schimidt)Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1 Aldol缩合缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合不同的醛酮之间的缩合怎么理解？怎么理解？Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统强碱有利于形成动力学控制的少取代烯醇负离子。强碱有利于形成动力学控制的少

10、取代烯醇负离子。酸性条件则有利于形成热力学控制的多取代烯醇酸性条件则有利于形成热力学控制的多取代烯醇弱碱条件下，影响因素会更多，选择性不高。弱碱条件下，影响因素会更多，选择性不高。酸性条件下将形成烯醇，而不是烯醇负离子酸性条件下将形成烯醇，而不是烯醇负离子Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统如果两个反应物都具有如果两个反应物都具有a-H，则将得到四个产物，则将得到四个产物Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是

11、根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统LDA1 Aldol缩合缩合 iii)定向醇醛定向醇醛(酮酮)缩合缩合烯醇盐法烯醇盐法Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定弱碱如弱碱如NaOH，RONa作用下，反应只能达到一定的平衡作用下，反应只能达到一定的平衡强碱如强碱如LDA作用下，可以定量地转化为烯醇负离子作用下，可以定量地转化

12、为烯醇负离子Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统a 与与LDA作用定向生成动力学盐（低温强碱）作用定向生成动力学盐（低温强碱）H+意义意义:选择性高选择性高采用强碱采用强碱LDA与一个醛或酮反应，使之定量地与一个醛或酮反应，使之定量地转化为烯醇负离子，然后再向该体系中加入另转化为烯醇负离子，然后再向该体系中加入另一个醛或酮，则可以得到单一产物。一个醛或酮，则可以得到单一产物。Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比

13、赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统b烯醇硅醚法烯醇硅醚法：Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统c 亚胺法：（亚胺法：（想让哪位想让哪位-H活化就让它与活化就让它与 反应）反应）意义意义:选择性高选择性高Org

14、anic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1 Aldol缩合缩合 iii）分子内醇醛缩合、分子内醇醛缩合、Robinson环化反应环化反应Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2 不饱和烃不饱和烃羟烷基化（羟烷基化（Prine普林斯）普林斯）(1,3-丙二醇丙二醇 缩醛）缩醛）两个醇羟基两个醇羟基进攻羰基进攻羰基两个醇羟基两

15、个醇羟基进攻羰基进攻羰基Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2 不饱和烃不饱和烃羟烷基化（羟烷基化（Prine普林斯）普林斯）(1,3-丙二醇丙二醇 缩醛）缩醛）Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3 芳醛的芳醛的-羟烷基化（安息香缩合）羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化钠芳醛在含水乙醇中，以氰化钠

16、（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成-羟基酮羟基酮 机理机理（关键：如何来制造一个碳负离子）关键：如何来制造一个碳负离子）CN吸电子使氢离去吸电子使氢离去Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统4Reformatsky（雷福尔马特斯基）

17、反应雷福尔马特斯基）反应醛或酮与醛或酮与 -卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水经水解后得到解后得到 -羟基酸酯。羟基酸酯。Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Reformatsky反应反应的应用的应用合成合成-羟基羧酸酯羟基羧酸酯合成合成-羟基羧酸

18、羟基羧酸醛、酮增长碳链的方法之一醛、酮增长碳链的方法之一Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统应用（书上应用（书上P191维生素维生素A例子自己看）例子自己看）Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统5.Grignard和和Normant反应反应 Grignard试剂和试剂和Normant试剂与羰基化合试剂与羰基化合

19、物物(醛、酮醛、酮)反应，生成相应的醇类的反应。反应，生成相应的醇类的反应。Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 二、二、-卤烷基化（卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应）反应，氯甲基化反应）机理机理:(苯环上有供电子基有利于反应苯环上有供电子基有利于反应,因为此为亲电反应因为此为亲电反应)作用与意义作用与意义合成卞基氯的方法合成卞基氯的方法季铵盐季铵盐Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定

20、的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Blanc氯甲基化反应可用于延长碳链氯甲基化反应可用于延长碳链 酸式分解酸式分解Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 含有含有 -活泼氢活泼氢的醛、酮的醛、酮与甲醛及胺与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨

21、伯胺、仲胺或氨)反应，反应，结果一个结果一个 -活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为所得产物称为Mannich（曼尼奇）碱曼尼奇）碱三三-氨烷基化反应氨烷基化反应1.Mannich反应反应Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统机理机理碳正离子碳正离子除去的除去的OH与与H+反应生成水反应生成水Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规

22、定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统影响因素影响因素:胺胺:仲胺氮上只有一个氢，反应产物单一，而氨或伯胺，产物复杂，仲胺氮上只有一个氢，反应产物单一，而氨或伯胺，产物复杂，伯胺发生两次反应。伯胺发生两次反应。含有两种含有两种-H-H的不对称酮反应发生在多取代的不对称酮反应发生在多取代碳上。碳上。，-不饱和酮的反应发生在饱和的不饱和酮的反应发生在饱和的碳上碳上,碳有位阻碳有位阻时，发生时，发生氨甲基化。氨甲基化。酚类和活化芳杂环，氨甲基进入电荷密度较高的位置酚类和活化芳杂环，氨甲基进入电荷密度较高的位置Organic Reactions for D

23、rug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统例例:Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统抗疟疾药常洛林抗疟疾药常洛林酸性条件下反应酸性条件下反应比较定位强度比较定位强度Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统用途用途制备制备C-

24、氨甲基化产物氨甲基化产物Michael 加成的反应物加成的反应物转化转化(如亲核试剂置换如亲核试剂置换)制备多一个碳的同系物制备多一个碳的同系物Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统例例:Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2.Pictet-Spengler四氢异喹啉类合成反应四氢异喹啉类合成反应 Organic

25、 Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Strecker氨基酸合成反应氨基酸合成反应 醛或酮用氰化氢、过量氨类作用可一步得到醛或酮用氰化氢、过量氨类作用可一步得到-氨基腈，水解生成氨基腈，水解生成-氨基酸的反应称为氨基酸的反应称为Strecker氨氨基酸合成反应。该反应是制备基酸合成反应。该反应是制备-氨基酸的方便方法。氨基酸的方便方法。Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因

26、此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第二节 -羟烷基、-羰烷基化反应一、-羟烷基化反应1.芳烃的-羟烷基化Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统活性亚甲基化合物的活性亚甲基化合物的-羟烷基化羟烷基化 活性亚甲基化合物与环氧乙烷在碱催化活性亚甲基化合物与环氧乙烷在碱催化下发生羟乙基化反应。下发生羟乙基化反应。Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮

27、球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3.有机金属化合物的有机金属化合物的-羟烷基化羟烷基化(89%)(62%)Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统二、二、-羰烷基化反应羰烷基化反应1、Michael（迈克尔）加成（迈克尔）加成，-不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物和活性亚甲基化合物和活性亚甲基化合物在碱催化下在碱催化下进行共轭加成，称为进行共轭加成，称为Micheal加成加成电子给体：活泼亚甲基化合物、烯胺等电子给体：活泼亚甲基化合物、烯胺等碳负离子

28、接受体：碳负离子接受体：-不饱和醛、酮、酯，不饱和腈、不饱和硝不饱和醛、酮、酯，不饱和腈、不饱和硝基化合物以及易于消除的曼尼希碱基化合物以及易于消除的曼尼希碱催化剂：催化剂：醇钠醇钠(钾钾)、氢氧化钠、氢氧化钠(钾钾)、金属钠砂、氨基钠、氢化、金属钠砂、氨基钠、氢化钠、哌啶、三乙胺以及季铵碱等钠、哌啶、三乙胺以及季铵碱等 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统机理机理Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运

29、动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统不对称酮的不对称酮的Michael加成加成 计量碱或酸C2H5ONaOrganic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Michael反应的应用反应的应用引进三个碳原子的侧链引进三个碳原子的侧链合成二环或多环不饱和酮类合成二环或多环不饱和酮类 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此

30、，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Michael反应的应用反应的应用 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Michael反应的应用反应的应用 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Michael反应的应用反应的应用 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运

31、动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Michael反应的应用反应的应用 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Michael反应的应用反应的应用 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Michael反应的应用反应的应用 Organic Reactions fo

32、r Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Michael反应的应用反应的应用 两步碱催化两步碱催化Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Michael反应的应用反应的应用 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2.有机

33、铜锂试剂的有机铜锂试剂的-羰烷基化羰烷基化 Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第三节第三节 亚甲基化反应亚甲基化反应 一一.羰基烯化羰基烯化反应：（反应：（Witting 反应）反应）Witting试剂试剂Wittig Wittig Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成

34、反应，形成烯烃试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃硫和磷与碳结合时，碳带负电荷，硫或磷带正电荷彼此相邻，硫和磷与碳结合时，碳带负电荷，硫或磷带正电荷彼此相邻，这种结构的化合物称为这种结构的化合物称为Ylide(叶立德叶立德)。由磷形成的。由磷形成的Ylide称为磷称为磷Ylide，又称为，又称为Wittig试剂，其结构可表示如下：试剂，其结构可表示如下：Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 制备制备 RX：RBr 溶剂：溶剂：Et2O 苯苯 D

35、MF 碱：碱：NaNH2 RONa n-BuLiOrganic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 Witting 反应机理反应机理 特点：特点：1.反应条件温和，收率较高，且生成的烯键处于原来的羰基位置，一反应条件温和，收率较高，且生成的烯键处于原来的羰基位置，一般不会发生异构化，可以制得能量上不利的环外双键化合物般不会发生异构化，可以制得能量上不利的环外双键化合物 2.应用面广，具有各种不同取代基的羰基化合物均可作为反应物应用面广，具有各种不同取代基的羰基化合物

36、均可作为反应物 3.能改变反应试剂和条件，立体选择地合成一定构型的产物，如异构体能改变反应试剂和条件，立体选择地合成一定构型的产物，如异构体 4.与不饱和醛羰基化合物反应时，不发生与不饱和醛羰基化合物反应时，不发生1.4-加成，双键位置固定，利加成，双键位置固定，利 用此特性可合成许多共轭多烯化合物（如胡萝卜素等）用此特性可合成许多共轭多烯化合物（如胡萝卜素等）Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Witting 反应的应用（增长碳链）反应的应用（增长碳

37、链）与羰基链接与羰基链接Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Witting 反应的应用（增长碳链）反应的应用（增长碳链）Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Witting 反应的改良反应的改良WittingHorner反应反应v膦酸酯类试剂比膦酸酯类试剂比Wittig试剂反应性强，亲核性强，而且稳定，试剂反应性

38、强，亲核性强，而且稳定，能与一些难以发生能与一些难以发生Wittig反应的醛酮进行反应。反应的醛酮进行反应。v产品易于分离，反应结束后形成水溶性的磷酸盐，容易分离。产品易于分离，反应结束后形成水溶性的磷酸盐，容易分离。v立体选择性高，主要生成立体选择性高，主要生成E异构体的烯烃。异构体的烯烃。v膦酸酯制备比较容易。膦酸酯制备比较容易。Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统二二.羰基羰基-位的亚甲基化位的亚甲基化1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（活性亚甲基化

39、合物的亚甲基化（Knoevenagel）碱性催化剂是：氨、胺、吡啶、哌啶、二乙胺、氢氧化钠等碱性催化剂是：氨、胺、吡啶、哌啶、二乙胺、氢氧化钠等含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱啶等有机碱)存在下缩合得到存在下缩合得到,-不饱和化合物不饱和化合物烯烃脱水烯烃脱水Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统位阻影响：醛比酮好，位阻小的酮比位阻大的酮好位阻影响：醛比酮

40、好，位阻小的酮比位阻大的酮好Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 RNO2 酸性很强酸性很强-活泼活泼例：例：例：例：Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 活性稍弱于活性稍弱于例：例：例：例：Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来

41、决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 用醇钠强碱作催化剂用醇钠强碱作催化剂例：例：例：例：丙二酸与醛的缩合物受热即自行脱羧，是合成丙二酸与醛的缩合物受热即自行脱羧，是合成，-不饱和酸的较好方法不饱和酸的较好方法之一之一Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2 Perkin反应反应Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计

42、分系统是一种得分类型的系统通式：通式：通式：通式：R1、R2最好有一个是芳基或是最好有一个是芳基或是醛、酮在强碱作用下与醛、酮在强碱作用下与-卤代羧酸酯缩合，生成卤代羧酸酯缩合，生成、-环氧羧环氧羧酸酯（缩水甘油酯）酸酯（缩水甘油酯）第四节第四节 、-环氧烷基化（环氧烷基化（Darzens反应）反应）Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统机理机理机理机理:Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的

43、比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统例例例例:Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第五节第五节 环加成反应环加成反应Diels-Alder反应（双烯合成）反应（双烯合成）Organic Reactions for Drug Synt

44、hesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统R1为吸电子基有利：为吸电子基有利：如如-CHO,-COR,-COOH,-COOR,-COCl,-CN,-NO2等等R为供电子基有利为供电子基有利Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统顺式加成顺式加成Organic Reactions for Drug Synthesis篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统内向加成内向加成