第四单元 质谱 精选PPT.ppt

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1、第四单元 质谱 第1页，此课件共47页哦3 官能团化合物的质谱裂分方式l 3.1 烷烃 29+14nn 存在峰组,峰组中的大峰为烷基碎片,来自于断裂n 分子离子可见,为中等强度n 分子离子峰为偶数,单键断裂成碎片,因此,烷基碎片峰为奇数n 直链烷烃的峰呈现出在43或57处呈现高点的一个山峰形状第2页，此课件共47页哦在支链碳原子上会出现明显的断在支链碳原子上会出现明显的断裂裂,导致峰形不再是连续的单导致峰形不再是连续的单一山峰状一山峰状m/z 113第3页，此课件共47页哦3.2 烯烃及环烷烃 27+14n红线标出了峰组中比较显著的大峰,比烷烃相应小2个单位,同样为单数,因此,涉及单键断裂,是

2、为自由基中心引起的自由基中心引起的断裂断裂由偶数的分子离子峰出发,得到了偶数的基峰,该峰的形成是从分子离子峰上裂出中性小分子中性小分子,本峰形成是麦氏重排本峰形成是麦氏重排造成造成分子离子峰较大.运算M+1/M的值第4页，此课件共47页哦本谱图为3-已烯已烯,与前面的与前面的1-已烯几乎全同已烯几乎全同.其原因在于分子离子中的正电荷以及自由基中心会诱发分子的氢重排,实质上导致双键位置的不能够定域.同样的原因将导致环已烷的图形与正构已烯的各种环已烷的图形与正构已烯的各种异构体极其相似异构体极其相似.第5页，此课件共47页哦为什么 3-已烯、环已烷与 1-已烯 谱图相似HH同样的，正电荷中心也可导

3、致这种氢从链的某处到另一 处的重排第6页，此课件共47页哦m/z 41HH第7页，此课件共47页哦乙基环已烷的谱图第8页，此课件共47页哦3.3 苯、芳烃第9页，此课件共47页哦丁基苯、已基苯已基苯、辛基苯辛基苯的谱图l因其稳定性，分子离子峰较大。l侧链长度到8时，烷基裂分开始 占一定比例。l侧链长度6以下时：峰26、39、51、52、77、78、（91，92）是苯环存在的标志。第10页，此课件共47页哦26、39、51、52不做理解（没有找到权威的解答）不做理解（没有找到权威的解答）m/z 26m/z 52m/z 39HH第11页，此课件共47页哦环已烯的谱图l逆D-A反应得到54l视为已二

4、烯得到67(环状物可视为开链烯烃)第12页，此课件共47页哦3.4 醇(saturated alcohol)l3.4.1 伯醇 31+14n，但大峰属于烯烃系列，但大峰属于烯烃系列n分子离子峰弱n谱图极似失水后的烯烃n31峰来源于裂分第13页，此课件共47页哦n 失水形成 烯烃分子离子n 峰31（裂分）OHHOH2OHOHHHm/z846955（56）4131第14页，此课件共47页哦3.4.2 仲醇 同样有同样有31系列和系列和 烯烃系列烯烃系列，但，但31系列占上风系列占上风l失水不再是主要历程l 裂解为主l同样有31峰第15页，此课件共47页哦OHOHOHm/z5973OHOHHHHOH

5、HHOH31第16页，此课件共47页哦第17页，此课件共47页哦3.5 苯酚l 分子离子峰显著分子离子峰显著l 66为偶数为偶数,应系失去中性小分子应系失去中性小分子,涉及氢重排涉及氢重排l 苯环的标志：苯环的标志：39、51、65。l 峰峰95与与94（同位素峰与分子离（同位素峰与分子离 子峰）的丰度比与分子的碳数关系子峰）的丰度比与分子的碳数关系第18页，此课件共47页哦m/z 55仅管氧上有孤电子对,但分析苯酚裂解苯酚裂解时,认为分子分子离子的形成是从苯环上丢失电子离子的形成是从苯环上丢失电子。（苯电离能为9.2ev,醇为10.2ev,醚为9.5ev）第19页，此课件共47页哦邻甲基苯酚

6、l分析失水峰90的由来时,需认为由氧失电子形成分子离子l79与苯酚的55相关（先失氢原子，再失去CO小分子）l77峰表明失去的碎片应为CH2OH,可能是先如同甲苯失去H后变鑫翁离子,又失去小分子甲醛亚稳离子第20页，此课件共47页哦第21页，此课件共47页哦3.6 醚31、45、59 都是含氧饱和脂肪链特征峰都是含氧饱和脂肪链特征峰醚的分子离子峰具有一定的高度与醇的不同 在于i断裂形成的29、43等烷烃峰较大等烷烃峰较大（醚的醚的i裂裂解趋势会大于解趋势会大于裂解）裂解）第22页，此课件共47页哦具有显著的31、45、59、73这样的含氧序列，同时又有较大的43这种烷基峰的情形！第23页，此课

7、件共47页哦如试图由 偶电子离子73经二级裂分得到59，需要脱去CH2基团第24页，此课件共47页哦第25页，此课件共47页哦第26页，此课件共47页哦3.7 醛醛的质量与多一个碳原子的烷烃相当，经醛的质量与多一个碳原子的烷烃相当，经 单键裂分产生的碎片峰也与烷烃碎片峰相单键裂分产生的碎片峰也与烷烃碎片峰相当（当（29+14n系列）系列）l峰29 裂分l44和M-44峰，M氏重排的两种途径lM-28 类M氏重排图形与烷烃类似，也呈峰组出现，但与烷烃不同，峰组中的 偶数峰会较大，甚至是峰组中最大的 峰第27页，此课件共47页哦OHHOHHm/z 44OHHOHHOHm/z M-44第28页，此课

8、件共47页哦HOOCHm/z 29Om/z 57不饱合杂原子诱导的i裂分HOHM-28峰，由类类M氏重排氏重排得 到第29页，此课件共47页哦壬烷 与 辛醛 分子离子都是128第30页，此课件共47页哦3.8 酮与醛类似，酮类也有突出的29+14n系列烷烃峰，但 峰组现象很弱，看上去很干净很干净。如果烷基更长，则M氏或类M氏重排造成的偶数质量碎片会比较 大。第31页，此课件共47页哦OOm/z 71m/z 43OCH3 m/z 15OCH3 m/z 15m/z 43HOHm/z 58第32页，此课件共47页哦这个是谁？72峰OHM-57O第33页，此课件共47页哦3.8 羧酸OOHm/z 10

9、2裂解会生成什么？裂解会生成什么？Om/z 85OHOm/z 45i 裂解会生成什么OH+m/z 17m/z 57M氏重排？OHOHm/z 60m/z 42第34页，此课件共47页哦理想与现实的差距不小于囗囗囗囗囗囗，但也 不必太灰心，教材249页丙酸的谱图，是符合这种预期的，而丁酸的图（249页）就和戊酸极类似烷烃峰M氏峰OOHOOH第35页，此课件共47页哦3.9 酯烷基正离子峰失去烷基自由基的峰M氏重排形成的峰第36页，此课件共47页哦第37页，此课件共47页哦3.10 脂肪胺m/z 86m/z 58m/z 57m/z 29分子离子 m/z 101第38页，此课件共47页哦制作图与 实际

10、的谱图i裂解形成的烷基正离子峰极不占优裂分占优势峰44，胺的谱图中还会有这些 如同酯的谱图中见到的，质量数为分子离子失去烷基的峰峰30系二级裂分峰，由裂分形成的峰58失去乙烯得来第39页，此课件共47页哦Hm/z 30从左侧的裂分得到的峰86也可以经同样的途径得到峰 30第40页，此课件共47页哦3.11 酰胺 伯酰胺的裂分是由双键氧丢失电子后形成活性中心所主导，其裂分途径类似于 羧酸。以戊酰胺戊酰胺为例兰线的i裂分形成 烷基峰 57红线类似的方式（参见 羧酸）可形成丢失烷基的峰 86 72 58 44分子离子 101M氏重排丢失丙烯形成峰 59 常是基峰第41页，此课件共47页哦制图 和 实

11、际谱图与 羧酸 及 酯的谱图一样，出现了 烷基的烷基的 峰（峰（裂分裂分形成的形成的 或或 是是 类类i裂分形成？）裂分形成？）第42页，此课件共47页哦关于仲酰胺ONHm/z 129首先进行类似 伯酰胺 的裂分分析 M氏重排峰 101三条红线表达的和类裂解失去烷基的峰 114 100 86绿线代表的 i以及类i裂解烷基峰 43 29 15（伯酰胺（伯酰胺 的图也有这些）的图也有这些）第43页，此课件共47页哦制图及其 与 实际图的差异m/z 30需要解答的 峰第44页，此课件共47页哦应当与在 N 上形成 活性中心有关ONHHNHHm/z 30ONHm/z 129ONHHONH2 m/z 44第45页，此课件共47页哦ONHm/z 129Om/z 71HONHHHONHm/z 73HHNHm/z 58第46页，此课件共47页哦很多 含杂原子化合物 的 烷基峰烷基峰 以及 失烷基峰失烷基峰 的由来Y丢失一段烷基Y形成的 失烷基峰失烷基峰YYHY丢失环形分子后，形成烷基峰含不饱合杂原子化合物可直接由这里发生类似过程形成烷基峰第47页，此课件共47页哦