聚氨酯化学与工艺7泡沫ppt课件.ppt
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1、聚氨酯化学与工艺聚氨酯化学与工艺Chap.4聚氨聚氨酯泡沫塑料酯泡沫塑料4.54.5 软质聚氨酯泡沫塑料软质聚氨酯泡沫塑料教学目的及要求教学目的及要求通过本章的学习,了解聚氨酯泡沫材料的分类,熟悉掌握形成泡沫的化学反应、成泡原理、稳定原理,了解泡沫材料的加工工艺方法,了解块状泡沫、模塑泡沫的制备方法,掌握制备泡沫材料所用原料种类,熟悉软泡、硬泡、高回弹等泡沫的配方计算方法,了解泡沫材料的用途。4.4配方异氰酸酯用量的基本计算配方异氰酸酯用量的基本计算 聚氨酯泡沫塑料基本配方中一般含聚醚聚氨酯泡沫塑料基本配方中一般含聚醚多元醇多元醇(或聚酯多元醇或聚酯多元醇)、水、水(化学发泡剂化学发泡剂)、物
2、理发泡剂、泡沫稳定剂物理发泡剂、泡沫稳定剂(匀泡剂匀泡剂)、催化剂、催化剂及异氰酸酯等。及异氰酸酯等。在聚氨酯泡沫塑料配方设计或表达时通在聚氨酯泡沫塑料配方设计或表达时通常常以以100100质量份多元醇为基准质量份多元醇为基准,配方其余组分,配方其余组分则一般表示为则一般表示为“份份100100份多元醇份多元醇”,或直接,或直接表示为多少份。表示为多少份。配方表示举例:配方表示举例:密度密度密度密度8kg/m8kg/m3 3软泡配方软泡配方软泡配方软泡配方原料原料原料原料 聚醚聚醚聚醚聚醚 TMN3050(TMN3050(羟值羟值羟值羟值56mgKOH/g)10056mgKOH/g)100水水
3、水水 7 7硅油硅油硅油硅油 DABCO DC188 2.8DABCO DC188 2.8辛酸亚锡辛酸亚锡辛酸亚锡辛酸亚锡 0.70.7胺催化剂胺催化剂胺催化剂胺催化剂 DABCO CS-94 0.17DABCO CS-94 0.17二氯甲烷二氯甲烷二氯甲烷二氯甲烷 3030TDITDI指数指数指数指数 117117密度,密度,密度,密度,kg/mkg/m3 3 8 8密度密度密度密度28kg/m28kg/m3 3软泡配方软泡配方软泡配方软泡配方原料原料原料原料 聚醚聚醚聚醚聚醚 VoranolVoranol 3010 100 3010 100水水水水 2.22.2硅油硅油硅油硅油 2370
4、1.22370 1.2辛酸亚锡辛酸亚锡辛酸亚锡辛酸亚锡 0.170.17三乙烯二胺(三乙烯二胺(三乙烯二胺(三乙烯二胺(3333溶液)溶液)溶液)溶液)0.30.3CFC-11 10CFC-11 10TDITDI指数指数指数指数 107107TDI 80/20 40.9TDI 80/20 40.9密度,密度,密度,密度,kg/mkg/m3 3 2828性能:性能:密度,密度,kg/mkg/m3 3 28.228.2压陷硬度,压陷硬度,压陷硬度,压陷硬度,6565,N 120,N 120 25%,N 45 25%,N 45拉伸强度,拉伸强度,拉伸强度,拉伸强度,KpaKpa 55.3 55.3撕
5、裂强度,撕裂强度,撕裂强度,撕裂强度,N/cm 1.54N/cm 1.54伸长率,伸长率,伸长率,伸长率,188188回弹率,回弹率,回弹率,回弹率,45 45 按配方中的含羟基按配方中的含羟基(或胺基或胺基)及水的用量,及水的用量,可计算需耗用多异氰酸酯的用量。可计算需耗用多异氰酸酯的用量。异氰酸酯用异氰酸酯用量还可以用量还可以用异氰酸酯指数异氰酸酯指数来表示,若计算异氰来表示,若计算异氰酸酯正好与活泼氢基团完全反应,则异氰酸酯酸酯正好与活泼氢基团完全反应,则异氰酸酯指数为指数为100(100(有时用有时用1.00)1.00),若异氰酸酯指数为,若异氰酸酯指数为105(105(或或1.05)
6、1.05),则表示异氰酸酯过量,则表示异氰酸酯过量5 5。(1)由聚醚由聚醚(或聚酯或聚酯)多元醇的羟值或相对多元醇的羟值或相对分子质量可计算分子质量可计算每份多元醇所需异氰酸酯的单每份多元醇所需异氰酸酯的单元用量元用量(质量质量)。软泡所用的多异氰酸酯以软泡所用的多异氰酸酯以TDI为主,所需为主,所需TDI的单元用量设为的单元用量设为M1T,硬泡以及部分冷熟化,硬泡以及部分冷熟化模塑软泡等采用粗模塑软泡等采用粗MDI(即即PAPI),设其单元用量,设其单元用量为为M1M。式中,式中,式中,式中,QQ为多元醇的羟值,为多元醇的羟值,为多元醇的羟值,为多元醇的羟值,MM和和和和f f分别表示多元
7、醇的分别表示多元醇的分别表示多元醇的分别表示多元醇的分子量和平均官能度,分子量和平均官能度,分子量和平均官能度,分子量和平均官能度,174.1174.1和和和和2 2分别是分别是分别是分别是TDITDI的分子量和的分子量和的分子量和的分子量和官能度,官能度,官能度,官能度,NCO%NCO%和和和和4242分别是异氰酸酯中的分别是异氰酸酯中的分别是异氰酸酯中的分别是异氰酸酯中的NCONCO质量分质量分质量分质量分数数数数(可稍有差异可稍有差异可稍有差异可稍有差异)和和和和NCONCO的摩尔质量。若采用的摩尔质量。若采用的摩尔质量。若采用的摩尔质量。若采用PAPIPAPI,则,则,则,则可异氰酸酯
8、的可异氰酸酯的可异氰酸酯的可异氰酸酯的NCO%NCO%质量分数为质量分数为质量分数为质量分数为0.300.30左右左右左右左右),进行各项,进行各项,进行各项,进行各项计算。计算。计算。计算。计算式为:计算式为:计算式为:计算式为:(2)计算每份水所需消耗异氰酸酯的用量计算每份水所需消耗异氰酸酯的用量M2T(118.02)174.19.67M2M(118.02)2/(0.3042)15.54 式中,式中,式中,式中,MM2T2T和和和和MM2M2M分别表示每分别表示每分别表示每分别表示每l l份水所需份水所需份水所需份水所需TDITDI和和和和PAPIPAPI的用量,的用量,的用量,的用量,1
9、8.0218.02是水的相对分子质量,根据反应方程式,是水的相对分子质量,根据反应方程式,是水的相对分子质量,根据反应方程式,是水的相对分子质量,根据反应方程式,1 1个水分子消耗个水分子消耗个水分子消耗个水分子消耗2 2个个个个NCO(NCO(如如如如1 1个个个个TDITDI分子分子分子分子)。配方中化学。配方中化学。配方中化学。配方中化学发泡剂水的用量一般指总的水用量,发泡剂水的用量一般指总的水用量,发泡剂水的用量一般指总的水用量,发泡剂水的用量一般指总的水用量,除加入的水外,还除加入的水外,还除加入的水外,还除加入的水外,还包括聚醚多元醇及其它组分所含的水分包括聚醚多元醇及其它组分所含
10、的水分包括聚醚多元醇及其它组分所含的水分包括聚醚多元醇及其它组分所含的水分。由于多元醇含有少量水分,由于多元醇含有少量水分,由于多元醇含有少量水分,由于多元醇含有少量水分,100100份多元醇所含的水分份多元醇所含的水分份多元醇所含的水分份多元醇所含的水分就较可观,一般需把多元醇及填料、助剂中所含的水分就较可观,一般需把多元醇及填料、助剂中所含的水分就较可观,一般需把多元醇及填料、助剂中所含的水分就较可观,一般需把多元醇及填料、助剂中所含的水分计算在内。计算在内。计算在内。计算在内。(3)(3)其它含活性氢组分所需其它含活性氢组分所需TDITDI的计算的计算 若使用三亚乙基二胺的若使用三亚乙基
11、二胺的若使用三亚乙基二胺的若使用三亚乙基二胺的33333333溶液,则需计算溶液,则需计算溶液,则需计算溶液,则需计算67676767溶溶溶溶剂剂剂剂如二丙二醇或其它二醇的用量及所需如二丙二醇或其它二醇的用量及所需如二丙二醇或其它二醇的用量及所需如二丙二醇或其它二醇的用量及所需TDITDITDITDI的用量。的用量。的用量。的用量。泡沫中有时使用交联剂如二乙醇胺等,亦可用泡沫中有时使用交联剂如二乙醇胺等,亦可用泡沫中有时使用交联剂如二乙醇胺等,亦可用泡沫中有时使用交联剂如二乙醇胺等,亦可用 计算所需计算所需计算所需计算所需TDITDI或或或或PAPIPAPI等的用量。一些常见的活性氢组分每等的
12、用量。一些常见的活性氢组分每等的用量。一些常见的活性氢组分每等的用量。一些常见的活性氢组分每质量份所需消耗的质量份所需消耗的质量份所需消耗的质量份所需消耗的TDITDI用量见下表。用量见下表。用量见下表。用量见下表。含活泼氢组分含活泼氢组分分子量分子量 M官能度官能度 fTDI用量(份用量(份/份)份)多元醇多元醇可变可变可变可变0.00155羟值羟值 水水18.0229.67 DABCO 33LV0.870 二甲基乙醇胺二甲基乙醇胺89.110.977 二乙醇胺二乙醇胺105.132.485 三乙醇胺三乙醇胺149.231.751 乙二醇乙二醇62.0622.806 丙二醇丙二醇76.082
13、2.289 二丙二醇二丙二醇134.221.298 二乙二醇二乙二醇106.121.642配方中某些成分消耗的配方中某些成分消耗的TDITDI质量质量(4)(4)计算整个配方所需异氰酸酯的用量计算整个配方所需异氰酸酯的用量 把每质量份含活性氢原料所需消耗把每质量份含活性氢原料所需消耗的异氰酸酯分别乘以实际用量,加和后的异氰酸酯分别乘以实际用量,加和后乘以异氰酸酯指数即得整个配方所需异乘以异氰酸酯指数即得整个配方所需异氰酸酯的用量。氰酸酯的用量。例如,例如,例如,例如,在软泡生产中,一次用在软泡生产中,一次用在软泡生产中,一次用在软泡生产中,一次用68kg68kg多元醇多元醇多元醇多元醇(羟值羟
14、值羟值羟值56mgKOH56mgKOHg g,含水分,含水分,含水分,含水分0.10.1),配方中加水,配方中加水,配方中加水,配方中加水3 3份份份份l00l00份多元醇,不计其它助剂消耗的份多元醇,不计其它助剂消耗的份多元醇,不计其它助剂消耗的份多元醇,不计其它助剂消耗的TDITDI,TDITDI指数为指数为指数为指数为105105,TDITDI纯度以纯度以纯度以纯度以l00l00计,则计,则计,则计,则TDITDI的用量为:的用量为:的用量为:的用量为:计算方法二:计算方法二:计算方法二:计算方法二:式中:式中:Miso异氰酸酯的质量异氰酸酯的质量 Xi 聚合物多元醇的份数聚合物多元醇的
15、份数 Mi聚合物多元醇的质量聚合物多元醇的质量 Q聚合物多元醇的羟值聚合物多元醇的羟值 H2O水的总量(包括实际加水量和材料含水量)水的总量(包括实际加水量和材料含水量)MK扩链剂的质量扩链剂的质量 NK扩链剂的当量扩链剂的当量 Niso异氰酸酯的当量异氰酸酯的当量 P异氰酸酯的纯度异氰酸酯的纯度 K异氰酸酯指数异氰酸酯指数计计算算举举例例:已已知知一一一一步步法法 PU软软泡泡配配方方如如下下,计计算算 TDI用用 量量 聚聚氧氧化化丙丙稀稀醚醚三三醇醇(羟羟值值 56mgKOH/g,含含 水水 0.1%)70 聚聚氧氧化化丙丙稀稀醚醚二二醇醇(羟羟值值 112mgKOH/g,含含 水水 0
16、.2%)30 D a b c o 33LV(6 7 的的 二二 丙丙 二二 醇醇 溶溶 液液)0.1 水水 3.3 T-9 0.2 T-1 2 0.1 T D I(8 0/2 0)指指数数(纯纯度度 9 9)1.0 5计算计算TDI加入量加入量即即100100克多元醇中加入克多元醇中加入TDI 47.28TDI 47.28克克4.5 软质聚氨酯泡沫塑料软质聚氨酯泡沫塑料4.5.1 4.5.1 特性及分类特性及分类特性及分类特性及分类4.5.24.5.2 块状软泡块状软泡块状软泡块状软泡 4.5.2.14.5.2.1箱式发泡工艺箱式发泡工艺箱式发泡工艺箱式发泡工艺 4.5.2.2 4.5.2.2
17、 连续发泡软泡生产工艺连续发泡软泡生产工艺连续发泡软泡生产工艺连续发泡软泡生产工艺 4.5.2.34.5.2.3连续法块泡生产设备连续法块泡生产设备连续法块泡生产设备连续法块泡生产设备 4.5.2.4 4.5.2.4 软泡的后加工软泡的后加工软泡的后加工软泡的后加工 4.5.2.54.5.2.5配方原料体系对块泡性能的影响配方原料体系对块泡性能的影响配方原料体系对块泡性能的影响配方原料体系对块泡性能的影响 5.4.2.65.4.2.6环境因素对块泡物性的影响环境因素对块泡物性的影响环境因素对块泡物性的影响环境因素对块泡物性的影响4.5.34.5.3模塑软泡模塑软泡模塑软泡模塑软泡4.5.44.
18、5.4特种软质泡沫塑料特种软质泡沫塑料特种软质泡沫塑料特种软质泡沫塑料4.5.1 特性及分类特性及分类1、定义及特性、定义及特性 定义:定义:软质聚氨酯泡沫塑料软质聚氨酯泡沫塑料(flexible PU foam,简称聚氨酯软泡简称聚氨酯软泡)是指具有是指具有一定弹性的一一定弹性的一类柔软性聚氨酯泡沫塑料。它是用量最大的一类柔软性聚氨酯泡沫塑料。它是用量最大的一种聚氨酯产品。种聚氨酯产品。特性:特性:聚氨酯软泡的泡孔结构多为开孔的。聚氨酯软泡的泡孔结构多为开孔的。一般具有一般具有密度低、弹性回复好、吸音、透气、密度低、弹性回复好、吸音、透气、保温等性能。保温等性能。主要用作家具、垫材、交通工主
19、要用作家具、垫材、交通工具座椅垫材、各种软性衬垫层压复合材料,具座椅垫材、各种软性衬垫层压复合材料,工业和民用上也把软泡用作过滤材料、隔音工业和民用上也把软泡用作过滤材料、隔音材料、防震材料、装饰材料、包装材料及隔材料、防震材料、装饰材料、包装材料及隔热保温材料等。热保温材料等。在聚氨酯泡沫塑料制品中,在聚氨酯泡沫塑料制品中,有有60%60%以上是软泡。以上是软泡。2、分类、分类1 1)按软硬程度即耐负荷性能的不同:聚氨酯软泡可分)按软硬程度即耐负荷性能的不同:聚氨酯软泡可分)按软硬程度即耐负荷性能的不同:聚氨酯软泡可分)按软硬程度即耐负荷性能的不同:聚氨酯软泡可分为为为为普通软泡、超柔软泡沫
20、、高承载型软泡、高回弹泡普通软泡、超柔软泡沫、高承载型软泡、高回弹泡普通软泡、超柔软泡沫、高承载型软泡、高回弹泡普通软泡、超柔软泡沫、高承载型软泡、高回弹泡沫沫沫沫等。等。等。等。2 2)生产工艺可分为:)生产工艺可分为:)生产工艺可分为:)生产工艺可分为:块状泡沫块状泡沫块状泡沫块状泡沫及及及及模塑软泡模塑软泡模塑软泡模塑软泡 块状泡沫块状泡沫块状泡沫块状泡沫:通过连续法生产的大体积泡沫再切割通过连续法生产的大体积泡沫再切割通过连续法生产的大体积泡沫再切割通过连续法生产的大体积泡沫再切割成所需形状的泡沫制品。成所需形状的泡沫制品。成所需形状的泡沫制品。成所需形状的泡沫制品。模塑软泡模塑软泡模
21、塑软泡模塑软泡:一一一一 般为间隙法生产,原料直接在模具般为间隙法生产,原料直接在模具般为间隙法生产,原料直接在模具般为间隙法生产,原料直接在模具中发泡成型,即制成所需形状的泡沫制品。模塑泡沫中发泡成型,即制成所需形状的泡沫制品。模塑泡沫中发泡成型,即制成所需形状的泡沫制品。模塑泡沫中发泡成型,即制成所需形状的泡沫制品。模塑泡沫按熟化方式分,可分为按熟化方式分,可分为按熟化方式分,可分为按熟化方式分,可分为热熟化和冷熟化软泡。热熟化和冷熟化软泡。热熟化和冷熟化软泡。热熟化和冷熟化软泡。3)以多元醇原料分:)以多元醇原料分:聚酯型软泡和聚醚型软泡聚酯型软泡和聚醚型软泡。目前聚氨酯软。目前聚氨酯软
22、泡中有泡中有9090是用聚醚多元醇生产的,大部分为是用聚醚多元醇生产的,大部分为通用软泡通用软泡(块状泡沫为主块状泡沫为主)和高回弹软泡,还有和高回弹软泡,还有一少部分特种软泡,如一少部分特种软泡,如超柔软泡沫塑料、高承超柔软泡沫塑料、高承载泡沫塑料、亲水性软泡、吸音泡沫塑料和过载泡沫塑料、亲水性软泡、吸音泡沫塑料和过滤用软泡等。滤用软泡等。4 4)生产方法)生产方法)生产方法)生产方法一步法一步法一步法一步法和和和和预聚体法预聚体法预聚体法预聚体法预聚体法预聚体法预聚体法预聚体法(即先由聚醚多元醇和过量的(即先由聚醚多元醇和过量的(即先由聚醚多元醇和过量的(即先由聚醚多元醇和过量的TDITD
23、I反应,制成反应,制成反应,制成反应,制成含有游离含有游离含有游离含有游离NCONCO基的预聚体,后与水、催化剂、稳定剂基的预聚体,后与水、催化剂、稳定剂基的预聚体,后与水、催化剂、稳定剂基的预聚体,后与水、催化剂、稳定剂等混合制成泡沫),预聚法生产流程长,成本高,仅等混合制成泡沫),预聚法生产流程长,成本高,仅等混合制成泡沫),预聚法生产流程长,成本高,仅等混合制成泡沫),预聚法生产流程长,成本高,仅在一些特殊产品的生产中采用。在一些特殊产品的生产中采用。在一些特殊产品的生产中采用。在一些特殊产品的生产中采用。一步法一步法一步法一步法(各物料通过计量直接进入混合头混合,一步制(各物料通过计量
24、直接进入混合头混合,一步制(各物料通过计量直接进入混合头混合,一步制(各物料通过计量直接进入混合头混合,一步制造泡沫塑料)。目前的普通聚氨酯软泡几乎都是用一造泡沫塑料)。目前的普通聚氨酯软泡几乎都是用一造泡沫塑料)。目前的普通聚氨酯软泡几乎都是用一造泡沫塑料)。目前的普通聚氨酯软泡几乎都是用一步法生产,依其生产方式之不同,可分为步法生产,依其生产方式之不同,可分为步法生产,依其生产方式之不同,可分为步法生产,依其生产方式之不同,可分为连续式和间连续式和间连续式和间连续式和间歇歇歇歇式。式。式。式。块状软质聚氨酯泡沫塑料块状软质聚氨酯泡沫塑料(简称块状软简称块状软泡泡)是以大体积泡沫形式生产的软
25、质聚氨酯泡是以大体积泡沫形式生产的软质聚氨酯泡沫塑料。块状软泡的生产方式主要有沫塑料。块状软泡的生产方式主要有连续机连续机械发泡和箱式间隙发泡两种械发泡和箱式间隙发泡两种,得到的大块泡,得到的大块泡沫沫“半成品半成品”根据需要切割成型片状或其它根据需要切割成型片状或其它形状的制品。形状的制品。4.5.2块状软泡块状软泡4.5.2.1箱式发泡工艺箱式发泡工艺小规模生产块状软泡通常采用箱式发泡工艺,这小规模生产块状软泡通常采用箱式发泡工艺,这小规模生产块状软泡通常采用箱式发泡工艺,这小规模生产块状软泡通常采用箱式发泡工艺,这是一种间隙式生产工艺。这种发泡方法是在实验室手是一种间隙式生产工艺。这种发
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