含氮有机物-大学有机化学ppt课件.ppt

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1、火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去14 含氮有机化合物含氮有机化合物第十四章第十四章第十四章第十四章 含氮有机化合物含氮有机化合物含氮有机化合物含氮有机化合物Nitrocompounds授课学时：授课学时：10 10学时学时火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去第二节第二节 胺胺 第一节第一节 硝基化合物硝基化合物 第第三节三节 重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物第四节第四节 分子重排分子重排火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，

2、披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去本章学习要求本章学习要求1.1.掌握硝基化合物的结构、制法和性质；掌握硝基化合物的结构、制法和性质；2.2.掌握胺的结构、制法和性质；掌握胺的结构、制法和性质；3.3.掌握重氮化合物的结构、制法和性质；掌握重氮化合物的结构、制法和性质；4.4.掌握亲核重排、理解亲电重排、游离基重排和芳香族掌握亲核重排、理解亲电重排、游离基重排和芳香族重排；重排；5.5.了解硝基化合物、胺和重氮化合物的用途。了解硝基化合物、胺和重氮化合物的用途。火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 第一节第一节

3、 硝基化合物硝基化合物硝基乙烷硝基乙烷硝基乙烷硝基乙烷2-2-2-2-硝基甲苯硝基甲苯硝基甲苯硝基甲苯亚硝酸酯亚硝酸酯亚硝酸酯亚硝酸酯 硝基化合物硝基化合物硝基化合物硝基化合物火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去两个氮氧键等长两个氮氧键等长两个氮氧键等长两个氮氧键等长=0.121nm=0.121nm=0.121nm=0.121nm或或或或火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去亚硝酸酯结构亚硝酸酯结构亚硝酸酯结构亚硝酸酯结构一、硝基化合物的制备一、硝基化合

4、物的制备1.1.烷烃的硝化烷烃的硝化2.2.亚硝酸盐的烃化亚硝酸盐的烃化3.3.芳烃的硝化芳烃的硝化火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去二、硝基化合物的化学性质二、硝基化合物的化学性质1.1.还原还原火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去2.2.酸性酸性 硝基式硝基式硝基式硝基式酸式酸式酸式酸式（or or or or 假酸式）假酸式）假酸式）假酸式）火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲

5、出去3.3.与羰基化合物的反应与羰基化合物的反应类似羟醛缩合反应类似羟醛缩合反应类似羟醛缩合反应类似羟醛缩合反应HenryHenryHenryHenry反应反应反应反应火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去4.4.与亚硝酸反应与亚硝酸反应硝肟酸硝肟酸硝肟酸硝肟酸假硝醇假硝醇假硝醇假硝醇溶于溶于溶于溶于NaOHNaOHNaOHNaOH，为红色溶液，为红色溶液，为红色溶液，为红色溶液溶于溶于溶于溶于NaOHNaOHNaOHNaOH，为兰色溶液，为兰色溶液，为兰色溶液，为兰色溶液火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要

6、当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去4.4.芳香族硝基化合物对取代基的影响芳香族硝基化合物对取代基的影响（1 1 1 1）影响卤素的活泼性）影响卤素的活泼性）影响卤素的活泼性）影响卤素的活泼性（2 2 2 2）影响酚的酸性）影响酚的酸性）影响酚的酸性）影响酚的酸性火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 一、胺的分类和命名一、胺的分类和命名 季铵化合物季铵化合物季铵化合物季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物：氮原子上连有四个烃基的衍生物：氮原子上连有四个烃基的衍生物：氮原子上连有四个烃基的衍生物第二节第

7、二节 胺胺氨氨氨氨1 1 1 10 0 0 0胺胺胺胺2 2 2 20 0 0 0胺胺胺胺3 3 3 30 0 0 0胺胺胺胺火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去普通命名法普通命名法 简单胺简单胺简单胺简单胺 乙胺乙胺乙胺乙胺系统命名系统命名 较复杂胺较复杂胺较复杂胺较复杂胺 N-N-N-N-苯基苯甲胺苯基苯甲胺苯基苯甲胺苯基苯甲胺3-3-3-3-甲基甲基甲基甲基-2-2-2-2-甲氨基戊烷甲氨基戊烷甲氨基戊烷甲氨基戊烷火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲

8、出去 季铵化合物季铵化合物 氢氧化氢氧化氢氧化氢氧化(2-(2-(2-(2-羟乙基羟乙基羟乙基羟乙基)三甲铵三甲铵三甲铵三甲铵 (俗名胆碱俗名胆碱俗名胆碱俗名胆碱)碘化四异丙铵碘化四异丙铵碘化四异丙铵碘化四异丙铵季铵化合物可看作铵的衍生物来命名季铵化合物可看作铵的衍生物来命名季铵化合物可看作铵的衍生物来命名季铵化合物可看作铵的衍生物来命名火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去二、二、胺的结构胺的结构孤电子对使胺具有亲核性、碱性孤电子对使胺具有亲核性、碱性孤电子对使胺具有亲核性、碱性孤电子对使胺具有亲核性、碱性;火灾袭来时要迅

9、速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 三、三、胺的化学性质胺的化学性质1.1.碱性碱性 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子分离提纯分离提纯分离提纯分离提纯火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 碱性强度：碱性强度：碱性强度：碱性强度：脂肪

10、胺脂肪胺脂肪胺脂肪胺 氨氨氨氨 芳香胺芳香胺芳香胺芳香胺pKpKb b碱性强度：碱性强度：碱性强度：碱性强度：二甲胺二甲胺二甲胺二甲胺 甲胺甲胺甲胺甲胺 三甲胺三甲胺三甲胺三甲胺 （在水溶液中）（在水溶液中）（在水溶液中）（在水溶液中）三甲胺三甲胺三甲胺三甲胺 二甲胺二甲胺二甲胺二甲胺 甲胺甲胺甲胺甲胺 （在气体状态）（在气体状态）（在气体状态）（在气体状态）火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去电子效应：电子效应：电子效应：电子效应：影响碱性强弱的因素：影响碱性强弱的因素：空间效应：空间效应：空间效应：空间效应：溶剂化效应

11、：溶剂化效应：溶剂化效应：溶剂化效应：3 3 3 3o o o o胺胺胺胺 2 2 2 2o o o o胺胺胺胺 1 1 1 1o o o o胺胺胺胺NHNHNHNH3 3 3 3 1 1 1 1o o o o胺胺胺胺 2 2 2 2o o o o胺胺胺胺 3 3 3 3o o o o胺胺胺胺1 1 1 1o o o o胺胺胺胺 2 2 2 2o o o o胺胺胺胺 3 3 3 3o o o o胺胺胺胺火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去2.2.烷基化烷基化火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上

12、浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去3.3.酰化与磺酰化酰化与磺酰化NH3R2NH氢氧化钠氢氧化钠 或吡啶或吡啶火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去兴斯堡反应兴斯堡反应分离鉴别一级、二级、三级胺分离鉴别一级、二级、三级胺分离鉴别一级、二级、三级胺分离鉴别一级、二级、三级胺火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去4.4.胺与亚硝酸反应胺与亚硝酸反应 用于氨基的定量测定用于氨基的定量测定用于氨基的定量测定用于氨基的定量测定重氮化反应重氮化反应重氮化反应重

13、氮化反应火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去致癌剂致癌剂R3N+HNO2R3NH+NO2-火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去（1 1 1 1）卤代卤代卤代卤代5.5.芳核亲电取代反应芳核亲电取代反应火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去（2 2 2 2）磺化）磺化）磺化）磺化（3 3 3 3）硝化）硝化）硝化）硝化火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸

14、湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去6.6.季铵盐与季铵碱季铵盐与季铵碱 季铵盐的用途季铵盐的用途季铵盐的用途季铵盐的用途 作表面活性剂作表面活性剂作表面活性剂作表面活性剂 亲油基亲油基亲油基亲油基(烃基烃基烃基烃基)和亲水基和亲水基和亲水基和亲水基(正离子部分正离子部分正离子部分正离子部分)作相转移催化剂作相转移催化剂作相转移催化剂作相转移催化剂能把反应物从一相转移到另一相的能把反应物从一相转移到另一相的能把反应物从一相转移到另一相的能把反应物从一相转移到另一相的催化剂称为相转移催化剂。催化剂称为相转移催化剂。催化剂称为相转移催化剂。催化剂称为相转移催化剂。火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可

15、蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去季铵碱制备季铵碱制备强碱强碱强碱强碱季铵碱受热分解季铵碱受热分解 无无无无 H H H H发生发生发生发生S S S SN N N N2 2 2 2反应反应反应反应火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去有有有有 HHHH发生发生发生发生 消除反应消除反应消除反应消除反应+2N(CH3)3+H2O55.7%1.3%HofmannHofmannHofmannHofmann消除规则消除规则消除规则消除规则 生成双键碳上烷基取代较少的烯烃生成双键碳上烷基取

16、代较少的烯烃生成双键碳上烷基取代较少的烯烃生成双键碳上烷基取代较少的烯烃2CH3CH2CH2CH=CH2+CH3CH2CH=CHCH3火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 E2E2E2E2消除消除消除消除 主要得到双键碳上取代基较少的烯烃主要得到双键碳上取代基较少的烯烃主要得到双键碳上取代基较少的烯烃主要得到双键碳上取代基较少的烯烃+-火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去季铵碱的用途之一：测定胺的结构季铵碱的用途之一：测定胺的结构季铵碱的用途之一：测定

17、胺的结构季铵碱的用途之一：测定胺的结构彻底甲基化彻底甲基化彻底甲基化彻底甲基化氮原子上氢均被甲基取代氮原子上氢均被甲基取代氮原子上氢均被甲基取代氮原子上氢均被甲基取代火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去?试试利用彻底甲基化和利用彻底甲基化和利用彻底甲基化和利用彻底甲基化和HofmannHofmannHofmannHofmann消除确定消除确定消除确定消除确定2-2-2-2-甲基氢甲基氢甲基氢甲基氢化吡咯结构。化吡咯结构。化吡咯结构。化吡咯结构。火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹

18、上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 四、四、胺的制备胺的制备 1.1.氨或胺的烃基化氨或胺的烃基化68%32%火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去68%32%火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 （2 2 2 2）腈、酰胺、肟等的还原腈、酰胺、肟等的还原腈、酰胺、肟等的还原腈、酰胺、肟等的还原2.2.含氮化合物的还原含氮化合物的还原（1 1）硝基化合物的还原硝基化合物的还原硝基化合物的还原硝基化合物的还原火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当

19、机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去（3 3 3 3）醛酮）醛酮）醛酮）醛酮的还原胺化的还原胺化的还原胺化的还原胺化火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去3.3.伯胺的特殊制法伯胺的特殊制法（1 1 1 1）Gabriel Gabriel Gabriel Gabriel（盖布瑞尔）合成法（盖布瑞尔）合成法（盖布瑞尔）合成法（盖布瑞尔）合成法 火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 （2 2 2 2）酰胺的）酰胺的）酰胺的）酰胺的Hofma

20、nnHofmannHofmannHofmann降解降解降解降解火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 第第三节三节 重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物一、芳香族重氮盐（一、芳香族重氮盐（05050 0C C）火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 结构与酸性结构与酸性结构与酸性结构与酸性芳基重氮酸芳基重氮酸火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去1.1.被羟基取代被羟基取代 （重氮盐的水解）

21、（重氮盐的水解）火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去2.2.被卤素或氰基取代（被卤素或氰基取代（SandmeyerSandmeyer反应）反应）碘代物的制备碘代物的制备火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去合成合成用用火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去3.3.被氢原子取代被氢原子取代 次磷酸水溶液、乙醇或碱性甲醛溶液次磷酸水溶液、乙醇或碱性甲醛溶液次磷酸水溶液、乙醇或碱性甲醛溶液次

22、磷酸水溶液、乙醇或碱性甲醛溶液火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 二、二、偶氮化合物偶氮化合物取代发生在羟基取代发生在羟基取代发生在羟基取代发生在羟基(或氨基或氨基或氨基或氨基)对位，对位被占领则发生在邻位对位，对位被占领则发生在邻位对位，对位被占领则发生在邻位对位，对位被占领则发生在邻位1.1.与酚的偶联与酚的偶联 （pH=810pH=810）火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去2.2.与芳胺的偶联与芳胺的偶联 （pH=57pH=57）对对对对-N

23、-N-N-N，N-N-N-N-二甲氨基偶氮苯二甲氨基偶氮苯二甲氨基偶氮苯二甲氨基偶氮苯偶联反应：偶联反应：偶联反应：偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应重氮盐与酚或芳香胺的反应重氮盐与酚或芳香胺的反应重氮盐与酚或芳香胺的反应 火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行强酸强酸强酸强酸强碱强碱强碱强碱火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢

24、地冲出去分子内重排分子内重排分子内重排分子内重排火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去三、重氮甲烷三、重氮甲烷CHCHCHCH2 2 2 2N N N N2 2 2 2：黄色气体，剧毒，易爆炸黄色气体，剧毒，易爆炸黄色气体，剧毒，易爆炸黄色气体，剧毒，易爆炸火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去1.1.与酸反应与酸反应生成羧酸甲酯，放出氮气生成羧酸甲酯，放出氮气生成羧酸甲酯，放出氮气生成羧酸甲酯，放出氮气反应历程为：反应历程为：反应历程为：反应历程为：其他

25、酸性物质也其他酸性物质也其他酸性物质也其他酸性物质也可与可与可与可与CHCHCHCH2 2 2 2N N N N2 2 2 2反应反应反应反应重氮甲烷重氮甲烷重氮甲烷重氮甲烷-很好的甲基化试剂。很好的甲基化试剂。很好的甲基化试剂。很好的甲基化试剂。火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去ArndtEistert（阿恩特阿恩特阿恩特阿恩特-艾斯特艾斯特艾斯特艾斯特）Reaction高一级羧酸高一级羧酸高一级羧酸高一级羧酸2.2.与酰氯反应与酰氯反应火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上

26、湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去碳烯碳烯碳烯碳烯烯酮烯酮烯酮烯酮火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去第四节第四节 分子重排分子重排 (Molecular Rearrangements）一、亲核重排一、亲核重排 Nucleophilic Rearrangement 1.1.碳正离子及其重排反应碳正离子及其重排反应分子重排：分子重排：分子重排：分子重排：在试剂、加热或其他因素的影响下，分子中某些原在试剂、加热或其他因素的影响下

27、，分子中某些原在试剂、加热或其他因素的影响下，分子中某些原在试剂、加热或其他因素的影响下，分子中某些原子或基团发生转移或分子碳架改变生成新的物质的反应。子或基团发生转移或分子碳架改变生成新的物质的反应。子或基团发生转移或分子碳架改变生成新的物质的反应。子或基团发生转移或分子碳架改变生成新的物质的反应。火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去（1 1）频哪醇重排频哪醇重排 Pinacolic Rearrangement火灾

28、袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 两个烃基中亲核性大者优先迁移两个烃基中亲核性大者优先迁移火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去（2

29、2）瓦格涅尔）瓦格涅尔-梅尔外因重排梅尔外因重排 Wagner-Meerwein rearrangement火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去（1 1）贝克曼重排）贝克曼重排 Beckmann Rearrangement2.2.重排到缺电子的氮原子重排到缺电子的氮原子火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 （2 2）酰胺的酰胺的HofmannHofmann降解降解火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、

30、湿被褥勇敢地冲出去3.3.重排反应中的立体化学重排反应中的立体化学火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去实验结果实验结果实验结果实验结果1 1 1 1：迁移基团反应前后构型不变迁移基团反应前后构型不变迁移基团反应前后构型不变迁移基团反应前后构型不变火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去实验结果实验结果实验结果实验结果2 2 2 2：重排过程中迁移基团

31、和离去基团彼重排过程中迁移基团和离去基团彼重排过程中迁移基团和离去基团彼重排过程中迁移基团和离去基团彼此处于反式此处于反式此处于反式此处于反式火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去（1 1 1 1）拜尔）拜尔）拜尔）拜尔-维立格重排维立格重排维立格重排维立格重排 Baeyer-Villiger RearrangementBaeyer-Villiger Rearrangement4.4.重排到缺电子的氧原子重排到缺电子的氧原子火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地

32、冲出去火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去基团迁移顺序基团迁移顺序:火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去二、亲电重排二、亲电重排 Electrophilic Rearrangement亲电重排比亲核重排、自由基重排少的多。亲电重排比亲核重排、自由基重排少的多。亲电重排比亲核重排、自由基重排少的多。亲电重排比亲核重排、自由基重排少的多。火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去三、自由基重

33、排三、自由基重排自由基重排比亲核重排少。自由基重排比亲核重排少。自由基重排比亲核重排少。自由基重排比亲核重排少。例：例：火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去 四、四、联苯胺重排联苯胺重排氢化偶氮苯氢化偶氮苯氢化偶氮苯氢化偶氮苯4,4-4,4-4,4-4,4-二氨基联苯二氨基联苯二氨基联苯二氨基联苯火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去70%30%火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去第第14章章第2题第4题第6题第7题第第125页页第12题第15题