化工原理:4液体的精馏课件.ppt
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1、第四章第四章液体的精馏液体的精馏掌握掌握:1、二组分理想溶液的汽液平衡关系及相图表达、二组分理想溶液的汽液平衡关系及相图表达 2、精馏原理与精馏过程分析、精馏原理与精馏过程分析 3、二组分连续精馏塔的物料衡算、操作线方程、二组分连续精馏塔的物料衡算、操作线方程 4、理论塔板数的确定、最小回流比的计算、理论塔板数的确定、最小回流比的计算了解:了解:1、非理想溶液的汽液相平衡关系、非理想溶液的汽液相平衡关系 2、q线方程、进料热状况参数线方程、进料热状况参数q对理论塔板数的影响对理论塔板数的影响 3、回流比的选择及其对精馏的影响、回流比的选择及其对精馏的影响 4、间歇精馏、特殊蒸馏的特点、间歇精馏
2、、特殊蒸馏的特点 5、板式塔主要类型的结构与特点、板式塔主要类型的结构与特点学习要求学习要求典型的化工生产装置包括:典型的化工生产装置包括:反应器;原料、中间产物和产品的分离设备;泵、换热器;反应器;原料、中间产物和产品的分离设备;泵、换热器;分离贯穿化工过程,占有十分重要的地位。分离贯穿化工过程,占有十分重要的地位。分离过程的费用占总投资的分离过程的费用占总投资的5090。原料原料原料原料预处理预处理预处理预处理反应反应反应反应分离分离分离分离粗产品粗产品粗产品粗产品精制精制精制精制产品产品产品产品分离工程分离工程分离工程分离工程三废处理三废处理三废处理三废处理第一节第一节 概述概述一、分离
3、过程一、分离过程1.机械分离机械分离被分离物为非均相混合物(两相或三相)被分离物为非均相混合物(两相或三相)可用机械来进行分离,如过滤、离心等。可用机械来进行分离,如过滤、离心等。2.传质分离传质分离被分离物为均相混合物,设法将均相变为非均相,被分离物为均相混合物,设法将均相变为非均相,利用物系中不同组分间某种物性的差异来分离,利用物系中不同组分间某种物性的差异来分离,如如蒸馏、吸收蒸馏、吸收等。等。3.速控分离速控分离对均相混和物,通过控制各组分的传递速率来分对均相混和物,通过控制各组分的传递速率来分离,如膜分离等。离,如膜分离等。二、传质分离二、传质分离n传质过程传质过程物质以扩散的方式,
4、从一相转移物质以扩散的方式,从一相转移到另一相的相界面的转移过程,称为物质的传到另一相的相界面的转移过程,称为物质的传递过程,简称传质过程。递过程,简称传质过程。n吸收吸收:利用混合气体中各组分在液体中溶解度利用混合气体中各组分在液体中溶解度差异差异,从而实现混合气体的分离。,从而实现混合气体的分离。n蒸馏:利用液体混合物中蒸馏:利用液体混合物中各组分挥发性的不同各组分挥发性的不同,把液体混合物中各组分达到某种程度分离的单把液体混合物中各组分达到某种程度分离的单元操作。元操作。三、蒸馏依据三、蒸馏依据 原原理理:将将液液体体混混合合物物部部分分气气化化,利利用用混混合合物物中中各各组组分分的的
5、挥挥发发度度不不同同使各组分得以分离。使各组分得以分离。其中沸点低的组分为易挥发组分(其中沸点低的组分为易挥发组分(轻轻组分)组分)沸点高的组分为难挥发组分(沸点高的组分为难挥发组分(重重组分)组分)蒸出冷凝液蒸出冷凝液馏出液(馏出液(D)蒸出后剩余的混合液蒸出后剩余的混合液釜残液(釜残液(W)W)四、蒸馏分类 1 1、按操作方法分:、按操作方法分:2 2、按蒸馏方法分:、按蒸馏方法分:简单蒸馏(分离要求不高)简单蒸馏(分离要求不高)平衡蒸馏(闪蒸)平衡蒸馏(闪蒸)精馏精馏特殊精馏特殊精馏3、按组分数分:、按组分数分:双组分蒸馏双组分蒸馏多组分蒸馏多组分蒸馏复杂系蒸馏复杂系蒸馏4、按操作压力分
6、:、按操作压力分:常压常压减压(热敏性物料)减压(热敏性物料)加压加压连续蒸馏连续蒸馏间歇蒸馏间歇蒸馏本章主要讨论常常压下双组分连续压下双组分连续精馏精馏制酒制酒作坊装置作坊装置 蒸汽中乙醇所占的摩蒸汽中乙醇所占的摩尔尔分率分率液相中乙醇所占的摩液相中乙醇所占的摩尔尔分率分率第二节第二节双组分溶液的气液双组分溶液的气液相相平衡平衡一、理想溶液的概念一、理想溶液的概念根据溶液中根据溶液中同分子间的同分子间的与与异分子间的异分子间的作用力的差作用力的差异,可将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。异,可将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。n理想溶液:在这种溶液内,组分理想溶液:在这种溶液内,组分A、B
7、分子间作分子间作用力用力aAB与纯组分与纯组分A的分子间作用力的分子间作用力aAA或纯组或纯组分分B的分子间作用力的分子间作用力aBB相等。相等。二、气液相平衡二、气液相平衡单位时间从液相进入气相的分子数与从气相进入液单位时间从液相进入气相的分子数与从气相进入液相的分子数相等。相的分子数相等。轻组分轻组分(A)与重组分与重组分(B)挥发性:液相中物质的分子可从液相进入气相,挥发性:液相中物质的分子可从液相进入气相,这这特性称为挥发性。特性称为挥发性。在外压不变(一般为常压)时,设双组分在外压不变(一般为常压)时,设双组分(A,B)溶溶液中:液中:A:沸点低,易挥发,称为轻组分;沸点低,易挥发,
8、称为轻组分;B:沸点高,:沸点高,难挥发,称为重组分;难挥发,称为重组分;xA,xB:分别为液相中分别为液相中A,B的摩尔分率;的摩尔分率;yA,yB:分别为气相中分别为气相中A,B的摩尔分率;的摩尔分率;:分别为纯分别为纯A,B的饱和蒸气压;的饱和蒸气压;:分别为平衡分压。分别为平衡分压。三、拉乌尔定律三、拉乌尔定律(Raoults Law)实验表明,理想溶液的气液平衡关系遵循拉乌尔定律,实验表明,理想溶液的气液平衡关系遵循拉乌尔定律,即即:在一定温度下,气相中任一组分的分压等于此在一定温度下,气相中任一组分的分压等于此纯组分在该温度下的饱和蒸汽压与它在溶液中的摩纯组分在该温度下的饱和蒸汽压
9、与它在溶液中的摩尔分率的乘积。尔分率的乘积。道尔顿分压定律道尔顿分压定律习惯上以 表示液相中易挥发组分的摩尔分率,以(1-)表示难挥发组分的摩尔分率;以表示气相中易挥发组分的摩尔分率,以(1-)表示难挥发组分的摩尔分率。1、泡点方程-总压一定时液相组成与温度(泡点)的关系式 pA=pA0 xA pB=pB0 xB p=pA+pB=pA0 xA+pB0 xB =PA0 xA+PB0(1-xA)用途:(1)已知泡点,计算液相组成。(2)已知液相组成求泡点。X=f(pt)四、泡点方程与露点方程四、泡点方程与露点方程泡点:一定组成的液体,在恒压下加热的过程中,泡点:一定组成的液体,在恒压下加热的过程中
10、,出现第一个气泡时的温度出现第一个气泡时的温度 n露点:在压力一定的情况下,开始从气相中分离出第露点:在压力一定的情况下,开始从气相中分离出第一滴液滴的温度一滴液滴的温度 确定露点温度确定露点温度或气相组成或气相组成2、露点方程、露点方程-总压一定时汽相组成与温度(露点)的关系式总压一定时汽相组成与温度(露点)的关系式 五、汽液平衡相图五、汽液平衡相图分析温度分析温度组成图组成图二条线:泡点线、露点线。二条线:泡点线、露点线。三个相区:液相区、气相区、气液两相区。三个相区:液相区、气相区、气液两相区。两个温度:泡点温度、露点温度两个温度:泡点温度、露点温度1 1、温度、温度组成图组成图 在总压
11、一定的条件下,将在总压一定的条件下,将T Tx x、T Ty y 关系标绘在同关系标绘在同一直角坐标系中,即得到一直角坐标系中,即得到T Tx xy y图,图,T T为纵坐标,以液相为纵坐标,以液相组成或气相组成为横坐标。组成或气相组成为横坐标。2.气液相平衡图(气液相平衡图(yx图)图)txy 图图 y x 图图t1t2x1x2y1y2y1y2x1x2n对于大多数溶液,达到平衡时,气相轻组分的浓度总大于液对于大多数溶液,达到平衡时,气相轻组分的浓度总大于液相浓度,故平衡线位于对角线上方。平衡线偏离对角线愈远,相浓度,故平衡线位于对角线上方。平衡线偏离对角线愈远,该溶液愈易分离。该溶液愈易分离
12、。六、六、挥发度及相对挥发度挥发度及相对挥发度1.挥发度挥发度:表示某种溶液易挥发的程度。表示某种溶液易挥发的程度。若为纯液体时,通常用其当时若为纯液体时,通常用其当时温度下饱和蒸气压来表示,如温度下饱和蒸气压来表示,如PA0。若为溶液时,。若为溶液时,各组分的挥发各组分的挥发度,则用它在一定温度下蒸气中的分压和与之平衡的液相中该组度,则用它在一定温度下蒸气中的分压和与之平衡的液相中该组分的分的摩尔分率之比来表示摩尔分率之比来表示,A=pA/xA B=pB/xB A、B 组分组分A、B 的挥发度的挥发度。对理想溶液,符合拉乌尔定律对理想溶液,符合拉乌尔定律 A=pA/xA =pA0 xA/xA
13、 =pA0 B=pB0*理想溶液中理想溶液中,各组分的挥发度等于其饱和蒸汽压各组分的挥发度等于其饱和蒸汽压.2.相对挥发度相对挥发度相对挥发度定义:相对挥发度定义:溶液中两组分挥发度之比。溶液中两组分挥发度之比。3.气液相平衡方程气液相平衡方程(用相对挥发度表示):可求得 x-y 关系的方程,称为气液平衡方程。精馏塔各截面的精馏塔各截面的 变化不大可视为常数,计变化不大可视为常数,计算可算可取平均值取平均值当当=1时,时,y=x,不能用普通精馏方法分,不能用普通精馏方法分离该混合物。离该混合物。当当1时,时,yx,能用普通精馏方法分离该能用普通精馏方法分离该混合物混合物,越大,越易分离。越大,
14、越易分离。【例例4-1】已知正戊烷(已知正戊烷(A)及正己烷()及正己烷(B)在不同温)在不同温度下的饱和蒸汽压,求平均相对挥发度。正戊烷及正度下的饱和蒸汽压,求平均相对挥发度。正戊烷及正己烷的沸点分别为己烷的沸点分别为36.1 和和68.7。(。(50:pA0=159.16 kPa pB0=54.04 kPa;55:pA0=185.18 kPa pB0=64.44 kPa)解:理想溶液的平均相对挥发度可用平均温度下解:理想溶液的平均相对挥发度可用平均温度下的饱和蒸汽压求取,的饱和蒸汽压求取,平均温度平均温度 t=(36.1+68.7)/2=52.4 50 pA0=159.16 pB0=54.
15、04 1=pA0/pB0=159.16/54.04=2.9555 pA0=185.18 pB0=64.44 2=pA0/pB0=185.18/64.44=2.87内插法内插法求求52.4时的相对挥发度时的相对挥发度t1=50 1=2.95t2=552=2.87 t=52.4相平衡方程相平衡方程【例4-2】总压为总压为101.3kPa时时正庚正庚烷烷和正辛和正辛烷烷的的饱饱和蒸汽和蒸汽压压和温度的关系数据如下表所示。和温度的关系数据如下表所示。试试求出求出该该体系的平均相体系的平均相对对挥发挥发度。度。371.4378383388393398.6101.3125.3140.0160.0180.0
16、205.044.455.664.574.886.6101.31.00.6560.4870.3110.15701.00.8110.6730.4910.27902.2822.2542.1712.1392.0792.024第三节第三节 蒸馏与精馏原理蒸馏与精馏原理 蒸馏方式蒸馏方式:简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、恒沸精馏、萃取精馏、水蒸汽蒸馏简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、恒沸精馏、萃取精馏、水蒸汽蒸馏 。一、一、简单蒸馏简单蒸馏定义:使混合液在蒸馏釜中逐渐受热气化,并不断将生成的蒸气引入冷凝定义:使混合液在蒸馏釜中逐渐受热气化,并不断将生成的蒸气引入冷凝器内冷凝,以达混合液中各组分得以部分分离的方法。器内冷
17、凝,以达混合液中各组分得以部分分离的方法。操作流程:操作流程:原理:原理:简单蒸馏的方法,得不到纯度高的产品简单蒸馏的方法,得不到纯度高的产品 适用于:适用于:1.沸点差较大的混合液;沸点差较大的混合液;2.分离含量要求不高的情况;分离含量要求不高的情况;3.粗加工过程粗加工过程二、平衡蒸馏二、平衡蒸馏-又称为闪蒸,又称为闪蒸,适用于原料液的初步分离适用于原料液的初步分离 全系统物料衡算:三、三、精馏精馏1、多次简单蒸馏、多次简单蒸馏无回流多次简单蒸馏 消耗大量蒸汽和冷却水;消耗大量蒸汽和冷却水;最终产品的产量小;最终产品的产量小;操作是间歇的操作是间歇的 由由总总物料流衡算得物料流衡算得:(
18、a)由易由易挥发组挥发组分衡算分衡算:(b)a和b式不能同时成立 该流程是不稳定操作 2、有回流的多次简单蒸馏、有回流的多次简单蒸馏 总总物料流衡算:物料流衡算:(c)易易挥发组挥发组分衡算:分衡算:(d)c、d两式可以同时满足两式可以同时满足,称,称为稳为稳定操作定操作 3、精馏塔与提馏塔、精馏塔与提馏塔 4、中间进料现代化精馏塔、中间进料现代化精馏塔 精精馏馏段段提提馏馏段段进料进料F塔板塔板12全凝器全凝器馏出液馏出液D回馏液回馏液L进料板进料板蒸气蒸气V馏残液馏残液WF,D,V,L,W均为摩尔流量均为摩尔流量mol/s精馏流程图精馏流程图:精馏塔精馏塔再沸器再沸器FeedDistill
19、ateWasterVmol/h精馏设备由精馏塔、冷却器和再沸器等构成;加料板;精馏段;提馏段冷却器冷却器精馏塔精馏塔再沸器再沸器精馏段精馏段提馏段提馏段精馏是多次而且同时运用部分气精馏是多次而且同时运用部分气化和部分冷凝的方法,使混合液化和部分冷凝的方法,使混合液较完全分离,获得接近纯组分的较完全分离,获得接近纯组分的单元操作。单元操作。回流作用回流作用:塔顶液体回流和塔底塔顶液体回流和塔底汽相回流为塔板上汽液两相进行汽相回流为塔板上汽液两相进行部分冷凝和部分汽化提供需要的部分冷凝和部分汽化提供需要的热量和冷量,是保证精馏操作的热量和冷量,是保证精馏操作的必要条件必要条件 连续精馏操作特点连续
20、精馏操作特点n优点优点:操作条件稳定不变,便于控制,产品质:操作条件稳定不变,便于控制,产品质量稳定,容易实现自动化;可以节省辅助时间,量稳定,容易实现自动化;可以节省辅助时间,设备利用率高,生产能力大;利用换热设备可设备利用率高,生产能力大;利用换热设备可以回收塔顶和塔底带出的热量,节约能量减少以回收塔顶和塔底带出的热量,节约能量减少损耗。损耗。n缺点缺点:设备庞大,只适合大规模生产。:设备庞大,只适合大规模生产。精馏塔精馏塔1 1、分类:、分类:板式塔:泡罩塔、浮阀塔、筛板塔。板式塔:泡罩塔、浮阀塔、筛板塔。填料塔:塔内充填一定高度的填料。填料塔:塔内充填一定高度的填料。2 2、塔塔板板的
21、的作作用用:气气液液两两相相传传质质,传传热的场所。热的场所。板式塔、组成:塔体、塔板(填料)、再沸器、冷凝器。塔底温度最高,越往上温度越低,塔顶温度最低。越往上易挥发组分含量越高,越往下难挥发组分含量越高。、温度分布规律:、气液组成的变化规律;鞍环填料阶梯环填料鲍尔环填料1 1、理理论论板板:离离开开这这块块板板的的气气液液两两相相互互成成平平衡衡,而而且且塔塔板板上上的液相组成也可视为均匀一致。的液相组成也可视为均匀一致。一、理论板的概念及恒摩尔流假定一、理论板的概念及恒摩尔流假定第四节第四节 双组分连续精馏的分析和计算双组分连续精馏的分析和计算2 2、恒摩尔流假定、恒摩尔流假定(1)恒摩
22、尔汽化恒摩尔汽化:在精馏塔的精馏段内每层塔板的上升蒸汽摩尔流量都是相等的,提馏段亦然。但两段的上升蒸汽摩尔流量不一定相等。V1=V2=V3=Vn=V V1=V2=V3=Vn=V (2)恒摩尔溢流恒摩尔溢流:在塔的精馏段内,每层塔板下降的液体摩尔流量都是相等的,提馏段亦然。但两段的液体摩尔流量不一定相等。L1=L2=Ln=L L1=L2=L3=Ln=L 3、恒摩尔流假定成立的条件:(1)各组分的摩尔气化潜热相等。(2)气液接触因温差交换的显热可以忽略。(3)塔设备保温良好,热损失可以忽略。1、物料衡算式物料衡算式:总物料衡算 F=D+W 易挥发组分衡算2、塔顶、塔底产品量塔顶、塔底产品量3、采出
23、率和回收率采出率和回收率馏出液采出率釜残液采出率塔顶易挥发组分的回收率塔底难挥发组分的回收率二、全塔物料衡算二、全塔物料衡算【例例4-3】每小时将每小时将1500kg含苯含苯40%和甲苯和甲苯60%的溶液,在连续精馏塔中进行分离,要的溶液,在连续精馏塔中进行分离,要求釜残液中含苯不高于求釜残液中含苯不高于2%(以上均为质量百(以上均为质量百分效),塔顶馏出液的回收率为分效),塔顶馏出液的回收率为97.1%。操。操作压强为作压强为1atm。试求馏出液和釜残液的流量。试求馏出液和釜残液的流量及组成,以及组成,以kmol/h表示。表示。3.精馏段物料衡算和精馏段操作线方程精馏段物料衡算和精馏段操作线
24、方程12nn+1L,xnV,yn+1DxD总物料:总物料:V=L+D轻组分:轻组分:上式移项有:上式移项有:将总物料衡算式代入得:将总物料衡算式代入得:精馏段操精馏段操作线方程作线方程FVL回流比回流比:精馏操作中,由精馏塔塔顶精馏操作中,由精馏塔塔顶返回塔内的回流液流量返回塔内的回流液流量L与塔顶产与塔顶产品流量品流量D的比值的比值,即:即:R=L/D精馏段操作线:精馏段操作线:得交点得交点:A(xD,xD)联解联解:A(xD,xD)xyC1.01.00精馏段操作线精馏段操作线1、斜率为、斜率为R/(R+1),截矩),截矩为为xD/(R+1)2、过两点:(、过两点:(0,xD/(R+1)、(
25、)、(xD,xD)*精馏段操作线方程的意义:精馏段操作线方程的意义:在一定的操作条件下,从任在一定的操作条件下,从任一塔板(一塔板(n)向下流的液体组成)向下流的液体组成xn与相邻的下一块塔板(与相邻的下一块塔板(n+1)上升蒸汽组成上升蒸汽组成y n+1之间的关系。之间的关系。【例例4-4】氯仿和四氯化碳的混合液在连续精馏塔内氯仿和四氯化碳的混合液在连续精馏塔内分离,要求馏出液氯仿浓度为分离,要求馏出液氯仿浓度为0.95(摩尔分率摩尔分率),流量为,流量为50kg/h,顶为全凝器,平均相对挥发度为顶为全凝器,平均相对挥发度为1.6,回流比为,回流比为2。求求(1)由上向下数第一块塔板下降的液
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