第五章-不锈钢课件.ppt
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1、第五章第五章特殊钢特殊钢-不不 锈锈 钢钢1材料失效的主要形式材料失效的主要形式磨损磨损腐蚀腐蚀疲劳疲劳疲疲劳劳:材材料料在在应应力力或或应应变变的的反反复复作作用用下下所所发发生生的的性能变化叫疲劳。性能变化叫疲劳。磨磨损损:材材料料接接触触表表面面在在相相对对运运动动中中由由于于机机械械、间间或伴有化学作用而产生的不断损耗现象。或伴有化学作用而产生的不断损耗现象。腐腐蚀蚀:是是在在外外界界介介质质的的作作用用下下使使金金属属逐逐渐渐受受到到破破坏的过程。坏的过程。2l每每年年被被腐腐蚀蚀破破坏坏掉掉的的钢钢材材占占全全球球钢钢年年产产量量的的1/10,因因腐腐蚀蚀而而损损失失的的金金属属价
2、价值值就就占占到到全全球球生生产产总总值值的的4左左右右,这这还还不不包包括括因因为为腐腐蚀蚀造成设备失效引发的间接损失;造成设备失效引发的间接损失;l 2006年年全全球球钢钢产产量量达达到到创创纪纪录录的的12.39亿亿吨吨,中中国国的的钢钢产产量量达达到到4.18亿亿吨吨,为为全全球球第第一大产钢国;一大产钢国;l鞍本钢铁集团鞍本钢铁集团 2255.76万吨万吨 宝钢集团有限公司宝钢集团有限公司 2253.18万吨万吨 广州钢铁企业集团有限公司广州钢铁企业集团有限公司 331.51万吨万吨3第一节第一节 金属腐蚀的机理金属腐蚀的机理一、金属腐蚀的种类一、金属腐蚀的种类:1.化学腐蚀化学腐
3、蚀 金金属属与与介介质质(干干燥燥气气体体和和非非电电解解质质溶溶液液)发发生化学反应而产生的腐蚀。生化学反应而产生的腐蚀。例如例如:高温氧化、脱碳等。高温氧化、脱碳等。化学腐蚀:化学腐蚀:4Fe+3O22Fe2O3 Fe+2H2OFe(OH)2+H24化化学学腐腐蚀蚀的的特特点点:不不产产生生腐腐蚀蚀电电流流,在在反反应应表表面形成一层化学生成物。面形成一层化学生成物。氧氧化化膜膜的的形形成成及及氧氧化化膜膜的的结结构构和和性性质质是是化化学学腐腐蚀的重要特征。蚀的重要特征。l致致密密的的氧氧化化物物膜膜(钝钝化化膜膜)能能阻阻止止进进一一步步的的腐腐蚀;蚀;Al2O3,SiO2,Cr2O3
4、l不不连连续续的的或或者者多多孔孔状状的的氧氧化化膜膜对对基基体体金金属属没没有有保护作用。保护作用。有有些些金金属属氧氧化化物物,如如Mo2O3、WO3在在高高温温下下具有挥发性,完全没有覆盖基体的保护作用。具有挥发性,完全没有覆盖基体的保护作用。因因此此要要提提高高金金属属耐耐化化学学腐腐蚀蚀的的能能力力,主主要要是是通通过过合合金金化化或或其其它它方方法法,在在金金属属表表面面形形成成一一层层稳稳定定的的、完完整整的的、致致密密的的并并与与基基体体结结合合牢牢固固的的氧氧化化膜膜(也也称称钝化膜)。钝化膜)。5电电化化学学腐腐蚀蚀的的特特点点:有有液液体体电电介介质质存存在在,不不同同金
5、金属属或或不不同同相相之之间间有有电电极极电电位位差差并并连连通通或或接接触触,同同时时有腐蚀电流产生。有腐蚀电流产生。l在在金金属属材材料料中中,电电化化学学腐腐蚀蚀是是由由金金属属材材料料中中不不同同相相之之间间的的电电极极电电位位的的不不同同,在在介介质质存存在在时时构构成成原电池原电池而产生的。而产生的。l在生产实际中遇到的腐蚀主要是电化学腐蚀。在生产实际中遇到的腐蚀主要是电化学腐蚀。2.电化学腐蚀电化学腐蚀 金金属属与与介介质质(电电解解质质溶溶液液,即即酸酸、碱碱、盐盐溶溶液液)发生电化学反应而产生的腐蚀。发生电化学反应而产生的腐蚀。电化学腐蚀:电化学腐蚀:Fe-3eFe3+6H+
6、6e=3H26 电化学腐蚀过程示意图电化学腐蚀过程示意图78 珠光体组织发生电化学腐蚀的示意图珠光体组织发生电化学腐蚀的示意图铁素体相的电极电位较负,成为阳极而被腐蚀;铁素体相的电极电位较负,成为阳极而被腐蚀;渗碳体相的电极电位较正,成为阴极而不被腐蚀渗碳体相的电极电位较正,成为阴极而不被腐蚀a)珠光体的电化学腐珠光体的电化学腐蚀原理蚀原理b)珠光体的微电池腐蚀珠光体的微电池腐蚀c)珠光体组织的成像珠光体组织的成像9均均匀匀腐腐蚀蚀:腐腐蚀蚀发发生生在在金金属属裸裸露露的的整整个个表表面面上上或或零零件件使使用用的的整整个个工工作作面面上上。又又称称一一般般腐蚀或连续腐蚀。腐蚀或连续腐蚀。晶晶
7、间间腐腐蚀蚀:晶晶界界的的电电极极电电位位低低于于晶晶内内,导导致晶界比晶内腐蚀程度大。致晶界比晶内腐蚀程度大。二、钢铁材料腐蚀的基本类型二、钢铁材料腐蚀的基本类型10点点腐腐蚀蚀:在在金金属属表表面面上上极极局局部部区区域域由由于于氯氯离离子子或或氯氯化化物物盐盐引引起起的的一一种种腐腐蚀蚀破破坏坏形形式式,它它是是由由钝钝化化膜膜的的局局部部破破坏坏所所引引起起的的。又又称称点点蚀蚀或孔蚀。或孔蚀。应应力力腐腐蚀蚀:在在张张应应力力状状态态和和特特定定的的腐腐蚀蚀介介质质(主主要要是是氯氯化化物物盐盐、碱碱的的水水溶溶液液以以及及蒸蒸汽汽介介质)作用下,材料发生破裂的现象。质)作用下,材料
8、发生破裂的现象。氢氢脆脆:在在张张应应力力状状态态作作用用下下的的金金属属合合金金,发发生生腐腐蚀蚀吸吸收收阴阴极极析析出出的的氢氢(或或其其它它氢氢)导导致致的脆化破裂。的脆化破裂。11腐腐蚀蚀疲疲劳劳:在在腐腐蚀蚀介介质质和和交交变变载载荷荷共共同同作作用用下发生的破坏。下发生的破坏。磨磨损损腐腐蚀蚀:在在同同时时存存在在着着腐腐蚀蚀和和机机械械磨磨损损时时,两者相互加速的腐蚀称为磨损腐蚀。两者相互加速的腐蚀称为磨损腐蚀。另外,由于宏观电池作用也会产生腐蚀。另外,由于宏观电池作用也会产生腐蚀。例例如如,金金属属构构件件中中铆铆钉钉与与铆铆接接材材料料不不同同、异异种种金金属属的的焊焊接接、
9、船船体体与与螺螺旋旋桨桨材材料料不不同同等等因电极电位差别而造成的腐蚀。因电极电位差别而造成的腐蚀。12腐腐蚀蚀速速度度应应取取决决于于单单位位时时间间内内从从阳阳极极上上溶溶解解的的金金属离子数属离子数,即等于单位时间内导线中流过的电量。,即等于单位时间内导线中流过的电量。在在腐腐蚀蚀之之后后,阴阴、阳阳极极的的电电位位会会发发生生变变化化,即即向向着着电电位位差差缩缩小小的的方方向向变变化化,使使原原电电池池的的电电动动势势减减小,这种电极电位的变化称为小,这种电极电位的变化称为极化。极化。一、极化现象一、极化现象阳极电位向正的方向的变化称为阳极电位向正的方向的变化称为阳极极化阳极极化。阴
10、极电位向负的方向的变化称为阴极电位向负的方向的变化称为阴极极化阴极极化。第二节第二节 极化与提高钢耐蚀性能的途径极化与提高钢耐蚀性能的途径13产生阳极极化的原因产生阳极极化的原因 主主要要是是由由于于在在腐腐蚀蚀过过程程中中形形成成有有保保护护作作用用的的钝钝化化膜膜阻阻碍碍了了阳阳极极金金属属和和溶溶液液的的直直接接接接触触,使使金金属属形形成成离离子子的的速速度度减减慢慢,因因而而降降低低了了阳阳极极表表面面的的电荷密度,从而升高了阳极的电极电位。电荷密度,从而升高了阳极的电极电位。产生阴极极化的原因产生阴极极化的原因 主主要要是是消消耗耗电电子子的的阴阴极极过过程程受受阻阻,使使阴阴极极
11、的的电电子子造造成成堆堆积积,升升高高了了阴阴极极表表面面的的电荷密度,从而导致阴极电位变负。电荷密度,从而导致阴极电位变负。1415常常用用的的铁铁、铬铬、镍镍、钛钛等等金金属属的的阳阳极极极极化化过过程具有独特的极化形式(程具有独特的极化形式(相同的规律相同的规律):):随随着着阳阳极极极极化化电电位位升升高高,腐腐蚀蚀电电流流不不是是均均匀匀降降低低,而而是是先先增增加加,然然后后减减少少到到最最小小,并并保保持持这这个个电电流流经经一一定定的的电电位位升升高高阶阶段段,然然后后电电流流再再增增加加。这这类类极极化化曲曲线线称称为为具具有有活活化化钝钝化化转转变变的的阳阳极极化曲线极极化
12、曲线。16极极化化的的作作用用对对提提高高金金属属材材料料的的耐耐蚀蚀性性意义很大:意义很大:l一一切切增增强强阳阳极极极极化化或或阴阴极极极极化化的的因因素素都能提高金属材料的耐蚀性能;都能提高金属材料的耐蚀性能;l或或者者说说一一切切去去阳阳极极极极化化或或去去阴阴极极极极化化的因素都降低金属材料的耐蚀性能。的因素都降低金属材料的耐蚀性能。二、提高钢耐蚀性能的途径二、提高钢耐蚀性能的途径17从从上上述述腐腐蚀蚀机机理理和和类类型型的的分分析析可可见见,要要解解决决金金属属的的电电化化学学腐腐蚀蚀问问题题,主主要要从从以以下下几几个个方方面入手:面入手:提高钢本身的耐蚀性能提高钢本身的耐蚀性
13、能降低环境介质的腐蚀性降低环境介质的腐蚀性改进结构设计改进结构设计18从从提高钢本身的耐蚀性能提高钢本身的耐蚀性能(即金属材料的成(即金属材料的成分、组织设计)来说,可以有以下途径:分、组织设计)来说,可以有以下途径:第三第三 减少微电池的数量,如使金属具有单相组织;减少微电池的数量,如使金属具有单相组织;第第二二 提提高高金金属属基基体体的的电电极极电电位位,降降低低原原电电池池的的电电动动势;势;第第一一 使使钢钢对对具具体体使使用用的的介介质质能能具具有有稳稳定定钝钝化化区区的的阳阳极极化曲线;极极化曲线;第第四四 使使金金属属表表面面形形成成稳稳定定的的钝钝化化膜膜,如如钢钢中中加加入
14、入硅硅、铝、铬等。铝、铬等。19一一、合合金金元元素素对对铁铁的的极极化和电极电位的影响化和电极电位的影响1.合合金金元元素素对对铁铁的的阳阳极极极化曲线的影响极化曲线的影响第三节第三节 合金元素对不锈钢的影响合金元素对不锈钢的影响 铬铬能能强强烈烈地地提提高高铁铁的的钝钝化化性性能能,它它能能明明显显降降低低C、D点点电电位位,升升高高F点点电电位位,并并使使C、D、F点点左左移移,因因此此铬铬是是改改善善铁铁耐耐蚀蚀性性的的最最有有效效的的合合金金元元素。素。图图1-23(b)合金元素对纯铁在硫酸中极化合金元素对纯铁在硫酸中极化曲线特性点位置的影响规律曲线特性点位置的影响规律20镍镍、硅硅
15、、钼钼等等也也不不同同程程度度地地扩扩大大钝钝化化区区,增增强强钝钝化化性性能能,所所以以它它们们也也是是不不锈锈钢钢合合金金化化的的有有效效合合金金元元素素;同同时时钼钼不不仅仅能能增增强强钝钝化化能能力力,而而且且还还可可升升高高F点点电电位位的的元元素素,说说明明钼钼的的钝钝化化能能够够提提高高钢抗点蚀的性能。钢抗点蚀的性能。212.合金元素对铁的电极电位的影响合金元素对铁的电极电位的影响一一般般说说来来,合合金金固固溶溶体体的的电电极极电电位位总总是是比比其其它它合合金金化化合合物物的的电电极极电电位位低低,因因此此在在电电化化学学腐腐蚀蚀过过程程中中,合合金金固固溶溶体体总总是是作作
16、为为阳阳极极而而被被腐腐蚀蚀。研研究究表表明明,钢钢中中加加入入Cr、Ni、Si等等元元素素均均能能提提高高铁铁的的电电极极电电位位。但但实实用用中中由由于于Ni较较缺缺,而而Si的的大大量量加加入入会会使使钢钢变变脆脆,因因此此只只有有Cr才才是是显显著著提提高高铁铁基基固固溶溶体体电电极极电电位位的的常常用用合合金金元素元素。22Cr含量对含量对Fe-Cr合金电极电位的影响合金电极电位的影响23Tammann定律:定律:铁铁基基固固溶溶体体(钢钢基基体体)中中Cr含含量量达达12.5%原原子子比比(即即1/8)时时,电电极极电电位位有有一一个个突突跃跃升升高高;当当Cr的的含含量量提提高高
17、到到25%原原子子比比(即即2/8)时时,铁铁基基固固溶溶体体的的电电极极电电位位又又有有一一个个突突跃跃的的升升高高。这这一一现现象象称称为为二二元元合合金金固固溶溶体体电电位位的的n/8规规律律。许许多多二二元元合合金金固固溶溶体体合金中存在这种规律。合金中存在这种规律。按按n/8规规律律,1/8值值时时铬铬不不锈锈钢钢 最最 低低 的的 铬铬 含含 量量 应应 为为11.7%(12.5%原原子子比比等等于于11.7%重量比)重量比)241.Me对铁基固溶体即钢的基体组织的影响对铁基固溶体即钢的基体组织的影响 首首先先取取决决于于所所加加入入的的合合金金元元素素是是相相稳稳定定元元素还是素
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