分析 第七章 重量分析法和沉淀滴定法.ppt

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1、第七章重量分析法和沉淀滴定法第七章重量分析法和沉淀滴定法7-1重量分析概述7-2重量分析对沉淀的要求7-3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素7-4影响沉淀纯度的因素7-5沉淀的形成与沉淀的条件7-6重量分析的计算和应用示例7-7沉淀滴定法的概述7-8银量法滴定终点的确定重量分析对沉淀的要求重量分析对沉淀的要求 对沉淀形式的要求、对称量形式的要求对沉淀形式的要求、对称量形式的要求沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 溶度积、活度积、条件溶度积溶度积、活度积、条件溶度积溶度积、活度积、条件溶度积溶度积、活度积、条件溶度积 同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应同

2、离子效应、盐效应、酸效应、配位效应同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应影响沉淀纯度的因素及沉淀的形成条件影响沉淀纯度的因素及沉淀的形成条件 共沉淀、后沉淀共沉淀、后沉淀 沉淀的形成及条件选择沉淀的形成及条件选择 （概念）（概念）重量分析的计算和应用示例重量分析的计算和应用示例重量分析的计算和应用示例重量分析的计算和应用示例沉淀滴定法中银量法滴定终点的确定沉淀滴定法中银量法滴定终点的确定 摩尔法、佛尔哈德法、摩尔法、佛尔哈德法、摩尔法、佛尔哈德法、摩尔法、佛尔哈德法、法杨司法法杨司法7-17-1重量分析概述重量分析概述重量分析法：重量分析法：通过称量被测组分的

3、质量来确定被测组分通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法百分含量的分析方法 用适当的方法先将试样中的待测组分与其他组分用适当的方法先将试样中的待测组分与其他组分用适当的方法先将试样中的待测组分与其他组分用适当的方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量分离，然后用称量的方法测定该组分的含量分离，然后用称量的方法测定该组分的含量分离，然后用称量的方法测定该组分的含量分类：分类：沉淀法沉淀法沉淀法沉淀法-利用沉淀反应，使待测组分生成难溶化合物利用沉淀反应，使待测组分生成难溶化合物利用沉淀反应，使待测组分生成难溶化合物利用沉淀反应，使待测组分生成难溶化合

4、物 沉淀下来沉淀下来沉淀下来沉淀下来挥发法挥发法挥发法挥发法-利用物质的挥发性，用加热和蒸馏的方法使利用物质的挥发性，用加热和蒸馏的方法使利用物质的挥发性，用加热和蒸馏的方法使利用物质的挥发性，用加热和蒸馏的方法使 被测组分转化为挥发性物质逸出被测组分转化为挥发性物质逸出被测组分转化为挥发性物质逸出被测组分转化为挥发性物质逸出萃取法萃取法萃取法萃取法-利用物质在两相中溶解度不同进行分离利用物质在两相中溶解度不同进行分离利用物质在两相中溶解度不同进行分离利用物质在两相中溶解度不同进行分离 沉淀重量法沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀

5、下利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。沉淀形式：沉淀形式：沉淀的化学组成沉淀的化学组成沉淀的化学组成沉淀的化学组成特点：特点：准确度高，准确度高，准确度高，准确度高，费时

6、，繁琐，费时，繁琐，费时，繁琐，费时，繁琐，不适合微量组分不适合微量组分不适合微量组分不适合微量组分概念：概念：称量形式：称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成测测测测MgMg，混合物中混合物中混合物中混合物中Mg Mg MgNHMgNH4 4POPO4 46H6H2 2O O MgMg2 2P P2 2OO7 77-27-2重量分析对沉淀的要求重量分析对沉淀的要求对沉淀式的要求对沉淀式的要求（1 1 1 1）溶解度小）溶解度小）溶解度小）溶解度小（2 2 2 2

7、）易过滤和洗涤）易过滤和洗涤）易过滤和洗涤）易过滤和洗涤（3 3 3 3）纯净，不含杂质）纯净，不含杂质）纯净，不含杂质）纯净，不含杂质（4 4 4 4）易转化成称量形式）易转化成称量形式）易转化成称量形式）易转化成称量形式对称量形式的要求：对称量形式的要求：（1 1 1 1）有确定的化学组成）有确定的化学组成）有确定的化学组成）有确定的化学组成（2 2 2 2）性质稳定）性质稳定）性质稳定）性质稳定（3 3 3 3）有较大的摩尔质量）有较大的摩尔质量）有较大的摩尔质量）有较大的摩尔质量 沉淀剂的选择沉淀剂的选择具有较好的选择性、易挥发灼烧除去、摩尔质量大具有较好的选择性、易挥发灼烧除去、摩尔

8、质量大7-3沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素一、沉淀溶解平衡一、沉淀溶解平衡1.溶度积、活度积、条件溶度积溶度积、活度积、条件溶度积溶度积：溶度积：溶度积：溶度积：KspKsp=M=M+A A-活度积：活度积：活度积：活度积：KapKap =(=(MM+)(A A+)(M+)=(M+)M+;(A-)=(A-)A-(1)Kap =(M+)M+(A+)A-=Ksp (A+)(M+)KspKsp =KapKap/(/(MM+)()(A A-)-)难溶化合物难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡在饱和溶液中的平衡 MA（固）（固）=M+A-AgCl(s)=Ag+Cl-条件溶度积条件溶度积KspKsp =Ksp

9、Ksp MMA AM、A 分别为分别为 M、A的的副反应系数副反应系数活度积活度积Kap 在一定温度下是一常数在一定温度下是一常数溶度积溶度积Ksp只在一定条件下是一个常数，它除了受温度只在一定条件下是一个常数，它除了受温度影响，还与溶液的离子强度有关（活度系数影响，还与溶液的离子强度有关（活度系数）若：若：MM+=A A+=1 =1 不考虑离子强度的影响不考虑离子强度的影响 KKspsp=KKapap条件溶度积条件溶度积 是受外界副反应影响下的难溶电解质的实际溶度积是受外界副反应影响下的难溶电解质的实际溶度积若：没有副反应发生若：没有副反应发生 KspKsp=KspKsp KspKspKsp

10、Ksp的大小可以反映难溶电解质溶解度的大小的大小可以反映难溶电解质溶解度的大小的大小可以反映难溶电解质溶解度的大小的大小可以反映难溶电解质溶解度的大小2 2溶度积与溶解度溶度积与溶解度MA（固）（固）=M+A-在纯水中在纯水中：KspKsp=M+A-=SS考虑离子强度的影响考虑离子强度的影响：（有其他强电解质存在）（有其他强电解质存在）KspKsp =KapKap/(/(MM+)()(A A-)若有副反应影响：若有副反应影响：KspKsp =KspKsp MMA A在纯水中：在纯水中：以以Ag2CrO4为例为例讨论下列情况溶解度计算公式：讨论下列情况溶解度计算公式：（1 1）考虑离子强度的影响

11、）考虑离子强度的影响（2 2）考虑副反应的影响）考虑副反应的影响 二二影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素同离子效应：同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂构晶离子的试剂构晶离子的试剂构晶离子的试剂使使使使沉淀溶解度减小的现象。沉淀溶解度减小的现象。沉淀溶解度减小的现象。沉淀溶解度减小的现象。（在重量分析中，利用同离子效应可以大大降低沉在重量分析中，利用同离子效应可以大大降低沉淀的溶解度，保证沉淀趋于完全。）淀的溶解度，保证沉淀趋于完全

12、。）例：例：以以以以BaClBaCl为沉淀剂使为沉淀剂使为沉淀剂使为沉淀剂使SOSO4 42-2-沉淀沉淀沉淀沉淀时，如果加入时，如果加入时，如果加入时，如果加入BaClBaCl的的的的量与量与量与量与SOSO4 42-2-的量符合化学及量关系时的量符合化学及量关系时的量符合化学及量关系时的量符合化学及量关系时；BaSOBaSO4 4的溶解度为：的溶解度为：的溶解度为：的溶解度为：在在200mL溶液中溶液中BaSO4的溶解损失为：的溶解损失为：9.39.3 1010-6-6molmol L L-1-1 200mL200mL 233.4g233.4g molmol-1-1=0.4mg0.4mg注

13、意：注意：对重量分析来说，沉淀溶解的损失量不超过对重量分析来说，沉淀溶解的损失量不超过0.2mg0.2mg若加入过量的若加入过量的若加入过量的若加入过量的BaClBaCl2 2沉淀达平衡时过量的沉淀达平衡时过量的沉淀达平衡时过量的沉淀达平衡时过量的BaBa2+2+=0.01mol=0.01mol L L-1-1则则则则BaSOBaSO4 4的溶解度为：的溶解度为：的溶解度为：的溶解度为：S=KS=KSPSP/Ba/Ba2+2+=8.78.7 1010-11-11/0.01=8.7/0.01=8.7 1010-9-9molmol L L-1-1在在200mL溶液中溶液中BaSO4的溶解损失为：的

14、溶解损失为：8.78.7 1010-11-11molmol L L-1-1 200mL200mL 233.4g233.4g molmol-1-1=0.0004mg0.0004mg注意：注意：沉淀剂并非加得越多越好。沉淀剂并非加得越多越好。盐效应盐效应盐效应盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质。在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质。在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质。在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质。会使溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，此效会使溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，此效会使溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，此效会使溶解度比同温度时在

15、纯水中的溶解度增大，此效应为盐效应。应为盐效应。应为盐效应。应为盐效应。例：例：计算计算计算计算BaSOBaSO4 4在在在在0.010mol0.010mol L L-1-1KNOKNO3 3溶液中的溶度积和溶液中的溶度积和溶液中的溶度积和溶液中的溶度积和溶解度。溶解度。溶解度。溶解度。已知已知已知已知Kap(Kap(BaSOBaSO4 4)=)=1.1101.110-10-10 BaBa2 2+=SOSO4 42 2-=0.67=0.67 KspKsp=KapKap/(/(BaBa2 2+)()(SOSO4 42 2-)=1.110 =1.110-10-10/0.670.67/0.670.6

16、7 =2.510 =2.510-10-10BaSOBaSO4 4在在在在0.01molL0.01molL-1-1KNOKNO3 3中的溶解度：中的溶解度：中的溶解度：中的溶解度：注意：注意：注意：注意：BaSOBaSO4 4在纯水中的溶解度在纯水中的溶解度在纯水中的溶解度在纯水中的溶解度注：注：注：注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应；沉淀溶解度很沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应；沉淀溶解度很沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应；沉淀溶解度很沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应；沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响。大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响。大，且溶液离子强度很高时，要

17、考虑盐效应的影响。大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响。讨论：讨论：过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大沉淀剂用量：沉淀剂用量：一般一般一般一般 过量过量过量过量50%50%50%50%100%100%100%100%为宜为宜为宜为宜 非挥发性非挥发性非挥发性非挥发性 过量过量过量过量20%20%20%20%30%30%30%30%酸效应酸效应 溶液的酸度对沉淀的影响溶液的酸度对沉淀的影响 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，但酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，但对弱酸型或多元酸型沉淀物的

18、溶解度影响较大对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pHpH，HH+，SS 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大例：例：试比较试比较试比较试比较 pH=2.0pH=2.0和和和和pH=4.0pH=4.0的的的的条件下条件下条件下条件下CaCCaC2 2OO4 4的沉淀的沉淀的沉淀的沉淀溶解度。溶解度。溶解度。溶解度。KspKsp =KspKspMMA A不考虑离子活度的影响，只有酸效应的影响不考虑离子活度的影响，只有酸效应的影响不考虑离子活度的影响，只有酸效应的影响不考虑离子活度的影响，只有酸效应的影响配位效

19、应配位效应 溶液中存在配位剂，能与生成沉淀的离子生成配合溶液中存在配位剂，能与生成沉淀的离子生成配合溶液中存在配位剂，能与生成沉淀的离子生成配合溶液中存在配位剂，能与生成沉淀的离子生成配合物，使沉淀溶解度增大的现象。物，使沉淀溶解度增大的现象。物，使沉淀溶解度增大的现象。物，使沉淀溶解度增大的现象。AgCLAgCL Ag Ag+CL+CL-AgAg+2NH+2NH3 3 Ag(NH Ag(NH3 3)2 2+AgCLAgCL Ag Ag+CL+CL-AgCLAgCL +CL+CL-AgCL AgCL2 2-AgCL AgCL2 2-+CL+CL-AgCL AgCL3 3-例：计算例：计算例：计

20、算例：计算 AgIAgI 在在在在0.01mol0.01mol L L-1-1的的的的NHNH3 3中的溶解度中的溶解度中的溶解度中的溶解度解解解解：KspKsp =KspKspMMA AAg Ag -Ag-Ag各种形体的浓度总和各种形体的浓度总和各种形体的浓度总和各种形体的浓度总和其它因素其它因素A A温度温度温度温度：T T，S S ，溶解损失溶解损失溶解损失溶解损失 （合理控制）合理控制）B B溶剂极性溶剂极性溶剂极性溶剂极性：溶剂极性溶剂极性溶剂极性溶剂极性 ，SS，溶解损失溶解损失溶解损失溶解损失 （加入有机溶剂）（加入有机溶剂）C C沉淀颗粒度大小沉淀颗粒度大小沉淀颗粒度大小沉淀颗

21、粒度大小：同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒 ，S S，溶解损失溶解损失溶解损失溶解损失（粗大晶体）（粗大晶体）DD胶体形成胶体形成胶体形成胶体形成：“胶溶胶溶胶溶胶溶”使使使使SS，溶解损失溶解损失溶解损失溶解损失（加入大量电解质可破坏之）（加入大量电解质可破坏之）E E水解作用水解作用水解作用水解作用：某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响7-4影响沉淀纯度的因素共沉淀共沉淀 当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液

22、中的当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中。某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中。某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中。某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中。表面吸附表面吸附表面吸附表面吸附吸附共沉淀：吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀沉淀表面吸附引起杂质共沉淀沉淀表面吸附引起杂质共沉淀沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 原因：原因：沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡，容易沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡，容易沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡，容易沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡，容易

23、吸引溶液中的带相反电荷的离子吸引溶液中的带相反电荷的离子吸引溶液中的带相反电荷的离子吸引溶液中的带相反电荷的离子吸附规则：吸附规则：第一吸附层第一吸附层第一吸附层第一吸附层：先吸附过量的构晶离子再吸附与构晶离子先吸附过量的构晶离子再吸附与构晶离子 大小接近、电荷相同的离子大小接近、电荷相同的离子浓度较高的离子被优先吸附浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：第二吸附层：第二吸附层：第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小 的离子的离子离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附吸附杂质的量与下列因素有关：吸附杂质的量与下列因素有

24、关：沉淀的总表面积沉淀的总表面积沉淀的总表面积沉淀的总表面积-表面积越大，吸附的杂质越多表面积越大，吸附的杂质越多表面积越大，吸附的杂质越多表面积越大，吸附的杂质越多杂质离子的浓度杂质离子的浓度杂质离子的浓度杂质离子的浓度-浓度越大，吸附现象越严重浓度越大，吸附现象越严重浓度越大，吸附现象越严重浓度越大，吸附现象越严重温度温度温度温度-吸附是放热过程吸附是放热过程吸附是放热过程吸附是放热过程减少吸附的方法：减少吸附的方法：制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀适当提高溶液温度适当提高溶液温度适当提高溶液温度适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减

25、小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附形成混晶：形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近，存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近，存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近，存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近，电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶混晶混晶混晶 减小或消除方法减小或消除方法 将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去；加入络合剂或改变沉淀剂，

26、以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子例：例：BaSOBaSO4 4与与与与PbSOPbSO4 4 ，AgCLAgCL与与与与AgBrAgBr 同型混晶同型混晶 BaSOBaSO4 4中混入中混入中混入中混入KMnOKMnO4 4（粉红色）粉红色）粉红色）粉红色）异型混晶异型混晶吸留或包藏：沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部包埋在沉淀内部，这种因吸附

27、而留在沉淀内部的共沉淀现象称为吸留或包藏。的共沉淀现象称为吸留或包藏。减少或消除方法减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化改变沉淀条件，重结晶或陈化后沉淀后沉淀（继沉淀）（继沉淀）溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象注：注：继沉淀经加热、放置后会更加严重继沉淀经加热、放置后会更加严重消除方法消除方法缩短沉淀与母液的共置时间缩短沉淀与母液的共置时间获得纯净沉淀的措施获得纯净沉淀的措施1 1 1 1）

28、选择适当分析步骤）选择适当分析步骤）选择适当分析步骤）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分2 2 2 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽 3 3 3 3）选择合适的沉淀剂）选择合适的沉淀剂）选择合适的沉淀剂）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀选用有机沉淀剂可

29、有效减少共沉淀选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀4 4）改善沉淀条件）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化5 5 5 5）再沉淀）再沉淀）再沉淀）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象7-5沉淀的形成与沉淀的条件沉淀的类型沉淀的类型晶形沉淀：晶形沉淀：晶形沉淀：晶形沉淀：颗粒大，直径颗粒大，直径颗粒大，直径颗粒大

30、，直径0.10.11m1m，排列整齐，易于过滤、，排列整齐，易于过滤、，排列整齐，易于过滤、，排列整齐，易于过滤、洗涤。结构紧密，比表面积小，吸附杂质少。洗涤。结构紧密，比表面积小，吸附杂质少。洗涤。结构紧密，比表面积小，吸附杂质少。洗涤。结构紧密，比表面积小，吸附杂质少。BaSOBaSO4 4（细晶形沉淀）；细晶形沉淀）；细晶形沉淀）；细晶形沉淀）；MgNHMgNH4 4POPO4 4（粗晶形沉淀）粗晶形沉淀）粗晶形沉淀）粗晶形沉淀）无定形沉淀：无定形沉淀：无定形沉淀：无定形沉淀：颗粒小，直径颗粒小，直径颗粒小，直径颗粒小，直径 0.02m0.02m，结构疏松，难以过结构疏松，难以过结构疏松

31、，难以过结构疏松，难以过滤、洗涤。比表面积大，吸附杂质多。滤、洗涤。比表面积大，吸附杂质多。滤、洗涤。比表面积大，吸附杂质多。滤、洗涤。比表面积大，吸附杂质多。FeFe2 2O O3 32H2H2 2OO凝乳状沉淀：凝乳状沉淀：凝乳状沉淀：凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间。颗粒直径界于两种沉淀之间。颗粒直径界于两种沉淀之间。颗粒直径界于两种沉淀之间。AgCLAgCL 沉淀的形成沉淀的形成晶核的生长晶核的生长晶核的生长晶核的生长晶核的形成晶核的形成晶核的形成晶核的形成 成核作用成核作用成核作用成核作用均相、异相均相、异相均相、异相均相、异相生长过程生长过程生长过程生长过程扩散、沉积扩散、沉积

32、扩散、沉积扩散、沉积聚集聚集聚集聚集定向排列定向排列定向排列定向排列构晶离子构晶离子构晶离子构晶离子晶核晶核晶核晶核 沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒 无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 晶核的形成晶核的形成均相成核均相成核均相成核均相成核（自发成核）（自发成核）（自发成核）（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核异相成核：异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核非

33、过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核晶核的生长晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素：影响沉淀颗粒大小和形态的因素：影响沉淀颗粒大小和形态的因素：影响沉淀颗粒大小和形态的因素：聚集速度聚集速度聚集速度聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度定向速度：定向速度：定向速度：定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度构晶离子以一定顺

34、序排列于晶格内的速度构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度聚集速度与溶液的相对过饱和度成正比聚集速度与溶液的相对过饱和度成正比聚集速度与溶液的相对过饱和度成正比聚集速度与溶液的相对过饱和度成正比 =K =K（Q-SQ-S）/S/S-形成沉淀的初始速度（聚集速度）形成沉淀的初始速度（聚集速度）形成沉淀的初始速度（聚集速度）形成沉淀的初始速度（聚集速度）Q-Q-加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的速度加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的速度加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的速度加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的速度 S-S-沉淀的溶解度沉淀的溶解度沉淀的溶解度沉淀的溶解度 (Q-S)-(Q-S)-沉

35、淀物质的过饱和度沉淀物质的过饱和度沉淀物质的过饱和度沉淀物质的过饱和度 (Q-S)/S-(Q-S)/S-相对过饱和度相对过饱和度相对过饱和度相对过饱和度 K-K-比例常数比例常数比例常数比例常数沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度聚集速度聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度定向排列速度定向排列速度 晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度聚集速度聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度定向排列速度定向排列速度 无

36、定形沉无定形沉无定形沉无定形沉聚集速度聚集速度-沉淀条件；沉淀条件；定向速度定向速度-物质的本性物质的本性沉淀条件的选择沉淀条件的选择（晶形沉淀）（晶形沉淀）稀溶液稀溶液-降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核 热溶液热溶液-增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂-防止局部过饱和防止局部过饱和 加热陈化加热陈化-生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体陈化：陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，这一沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，这一沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，这一沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，这

37、一过程称为陈化（加热和搅拌可以缩短陈化时间）过程称为陈化（加热和搅拌可以缩短陈化时间）过程称为陈化（加热和搅拌可以缩短陈化时间）过程称为陈化（加热和搅拌可以缩短陈化时间）7-6重量分析的计算和应用示例重量分析结果的计算重量分析结果的计算1.1.基本公式基本公式2.2.换算因数换算因数例：待测组分待测组分 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式 F F CLCL-AgCLAgCL AgCLAgCL Fe Fe(OH)Fe Fe(OH)3 3 Fe Fe2 2OO3 3 FeFe3 3OO4 4 Fe(OH)Fe(OH)3 3 Fe Fe2 2OO3 3 FeSFeS2 2中的中的中的中的Fe BaS

38、OFe BaSO4 4 BaSOBaSO4 4 NaNa2 2SOSO4 4 BaSO BaSO4 4 BaSOBaSO4 4 AsAs2 2OO3 3 Ag Ag3 3AsOAsO4 4 AgCLAgCL例例1 1：在镁的测定中，先将在镁的测定中，先将在镁的测定中，先将在镁的测定中，先将MgMg2+2+沉淀为沉淀为沉淀为沉淀为MgNHMgNH4 4POPO4 4，再灼再灼再灼再灼烧成烧成烧成烧成MgMg2 2P P2 2OO7 7称量。若称量。若称量。若称量。若MgMg2 2P P2 2OO7 7质量为质量为质量为质量为0.3515g0.3515g,则镁的则镁的则镁的则镁的质量为多少？质量为

39、多少？质量为多少？质量为多少？解：解：例例2：测定磁铁矿（不纯的测定磁铁矿（不纯的测定磁铁矿（不纯的测定磁铁矿（不纯的FeFe3 3OO4 4）中）中）中）中FeFe3 3OO4 4含量时，将含量时，将含量时，将含量时，将FeFe3+3+沉淀为沉淀为沉淀为沉淀为Fe(OH)Fe(OH)3 3，然后灼烧为，然后灼烧为，然后灼烧为，然后灼烧为FeFe2 2OO3 3，称得，称得，称得，称得FeFe2 2OO3 3为为为为0.1501g0.1501g，求，求，求，求FeFe3 3OO4 4的含量。的含量。的含量。的含量。解：解：例例3:3:分析某铬矿（不纯的分析某铬矿（不纯的分析某铬矿（不纯的分析某

40、铬矿（不纯的CrCr2 2OO3 3）中的）中的）中的）中的CrCr2 2OO3 3含量时，把含量时，把含量时，把含量时，把CrCr转变为转变为转变为转变为BaCrOBaCrO4 4沉淀。设称取沉淀。设称取沉淀。设称取沉淀。设称取0.5000g0.5000g试样，然后得试样，然后得试样，然后得试样，然后得BaCrOBaCrO4 4质量为质量为质量为质量为0.2530g0.2530g。求此矿中。求此矿中。求此矿中。求此矿中CrCr2 2OO3 3的质量分数。的质量分数。的质量分数。的质量分数。解：解：例例4 4：分析不纯的分析不纯的分析不纯的分析不纯的NaClNaCl和和和和NaBrNaBr混合

41、物时，称取试样混合物时，称取试样混合物时，称取试样混合物时，称取试样1.000g1.000g，溶于水，加入沉淀剂，溶于水，加入沉淀剂，溶于水，加入沉淀剂，溶于水，加入沉淀剂AgNOAgNO3 3，得到，得到，得到，得到AgClAgCl和和和和AgBrAgBr沉淀的质量为沉淀的质量为沉淀的质量为沉淀的质量为0.5260g0.5260g，若将此沉淀在氯气流中，若将此沉淀在氯气流中，若将此沉淀在氯气流中，若将此沉淀在氯气流中加热，使加热，使加热，使加热，使AgBrAgBr转变为转变为转变为转变为AgClAgCl，再称其质量为，再称其质量为，再称其质量为，再称其质量为0.4260g0.4260g，试样

42、中试样中试样中试样中NaClNaCl和和和和NaBrNaBr的质量分数各为多少？的质量分数各为多少？的质量分数各为多少？的质量分数各为多少？解解:设：设：设：设：NaClNaCl的质量为的质量为的质量为的质量为x(gx(g)NaBrNaBr的质量为的质量为的质量为的质量为y(gy(g)加入沉淀剂加入沉淀剂AgNO3，得到，得到AgCl和和AgBr沉淀的质量为沉淀的质量为0.5260g若将此沉淀在氯气流中加热，使若将此沉淀在氯气流中加热，使AgBr转变转变AgCl，再称其质量，再称其质量为为0.4260g解联立方程（解联立方程（1 1）（）（2 2）得：）得：应用示例应用示例硫酸根的测定硫酸根的

43、测定 硫酸钡重量法硫酸钡重量法用用BaCl2将将SO42-沉淀成沉淀成BaSO4再再灼烧、称量（烘干、称量）灼烧、称量（烘干、称量）硅酸盐中二氧化硅的测定硅酸盐中二氧化硅的测定 硅酸盐用碱性溶剂熔融，再加酸处理，脱水或硅酸盐用碱性溶剂熔融，再加酸处理，脱水或用长碳链季铵盐加十六烷基三甲基溴化铵作沉淀用长碳链季铵盐加十六烷基三甲基溴化铵作沉淀剂。沉淀经高温灼烧后称量。剂。沉淀经高温灼烧后称量。磷的测定磷的测定 磷在酸性条件溶液中与钼酸钠和喹啉作用形成磷在酸性条件溶液中与钼酸钠和喹啉作用形成磷钼酸喹啉。沉淀经过滤、烘干除去水分后称量。磷钼酸喹啉。沉淀经过滤、烘干除去水分后称量。7-77-7沉淀滴定

44、法概述沉淀滴定法概述用于沉淀滴法的沉淀反应必须具备的条件用于沉淀滴法的沉淀反应必须具备的条件(1)(1)生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必 须很小。须很小。(2)(2)沉淀反应必须迅速、定量地进行。沉淀反应必须迅速、定量地进行。(3)(3)能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点常用的沉淀滴定法常用的沉淀滴定法银量法：银量法：Ag+Cl-=AgCl Ag+SCN-=AgSCN测定：测定：Cl-Br-I-CN-SCN-7-87-8银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定摩尔法摩尔法用铬酸钾作指示剂用铬酸钾作

45、指示剂原理：原理：指示剂用量指示剂用量：SP指示剂实际用量控制在指示剂实际用量控制在510-3molL-1指示剂用量指示剂用量指示剂用量指示剂用量 过高过高终点提前终点提前;过低过低终点推迟终点推迟溶液酸度：溶液酸度：溶液酸度：溶液酸度：控制控制控制控制pH=6.510.5pH=6.510.5（中性或弱碱性）中性或弱碱性）中性或弱碱性）中性或弱碱性）酸性溶液中：酸性溶液中：2H+2CrO42-=2HCrO4-=Cr2O72-+H2O碱性条件下：碱性条件下：2Ag+2OH-=2AgOH =Ag2O +H2O为防止沉淀吸附导致终点提前应在滴定时充分振摇为防止沉淀吸附导致终点提前应在滴定时充分振摇测

46、定对象：测定对象：Cl-、Br-等等佛尔哈德法佛尔哈德法-铁铵钒作指示剂铁铵钒作指示剂1 1直接法（测定直接法（测定直接法（测定直接法（测定AgAg+）原理：原理：滴定条件：滴定条件：滴定条件：滴定条件：酸度酸度：0.11.0 mol/L HNO0.11.0 mol/L HNO3 3溶液溶液溶液溶液指示剂指示剂：FeFe3+3+0.015 mol/L 0.015 mol/L注注意意：防防防防止止止止沉沉沉沉淀淀淀淀吸吸吸吸附附附附而而而而造造造造成成成成终终终终点点点点提提提提前前前前 充充充充分分分分摇摇摇摇动动动动溶溶溶溶液液液液，及时释放及时释放及时释放及时释放AgAg+2 2间接法间接

47、法间接法间接法原理：原理：原理：原理：滴定条件：滴定条件：酸度：酸度：稀稀稀稀HNOHNO3 3溶液溶液溶液溶液 防止防止防止防止FeFe3+3+水解和水解和水解和水解和POPO4 43-3-，AsOAsO4 43-3-，CrOCrO4 42-2-等干扰等干扰等干扰等干扰 指示剂：指示剂：FeFe3+3+0.015 mol/L 0.015 mol/L注意事项：注意事项：测测测测CLCL-时时时时，预防沉淀转化造成终点不确定，预防沉淀转化造成终点不确定，预防沉淀转化造成终点不确定，预防沉淀转化造成终点不确定措施：措施：措施：措施：加入加入加入加入AgNOAgNO3 3后，加热（形成大颗粒沉淀）后

48、，加热（形成大颗粒沉淀）后，加热（形成大颗粒沉淀）后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触测测I I-时时，预防发生氧化预防发生氧化预防发生氧化预防发生氧化-还原反应还原反应还原反应还原反应措施：措施：措施：措施：先加入先加入先加入先加入AgNOAgNO3 3反应完全后，再加入反应完全后，再加入反应完全后，再加入反应完全后，再加入FeFe3+3+适当增大指示剂浓度，减小滴定误差适当增大指示剂浓度，减小滴定误差适当增大指示剂浓度，减小滴定误差适当增大指示剂浓度

49、，减小滴定误差FeFe3+3+=0.2 mol/L=0.2 mol/L，TE%TE%0.1%0.1%适用范围：适用范围：适用范围：适用范围：返滴定法测定返滴定法测定返滴定法测定返滴定法测定CLCL-，BrBr-，I I-，SCNSCN-选择性好选择性好选择性好选择性好法扬司法法扬司法法扬司法法扬司法-吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的 方法方法方法方法吸附指

50、示剂：吸附指示剂：吸附指示剂：吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构 改变而导致颜色变化改变而导致颜色变化改变而导致颜色变化改变而导致颜色变化原理：原理：SPSP前：前：HFL HHFL H+FL+FL-（黄绿色）黄绿色）AgCLAgCL:CLCL-吸附过量吸附过量CLCL-SPSP时时：大大量量AgCLAgCL:AgAg+:FLFL-（淡淡红红色色）-双双电电层层吸吸附附滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项控