材料化学 chapter9-温度传感器.ppt
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1、第九章第九章 传感器传感器9.1 9.1 传感器的介绍传感器的介绍传感器:传感器:“sensor”或者或者“transducer”,广义上讲传感,广义上讲传感器是能够感受规定的被测量,并按一定规律转换成可输器是能够感受规定的被测量,并按一定规律转换成可输出信号的器件或装置的总称。通常被测量是非电物理量,出信号的器件或装置的总称。通常被测量是非电物理量,输出信号一般为电量。输出信号一般为电量。传感器通常是由敏感元件和转换元件组成,其中敏感元件传感器通常是由敏感元件和转换元件组成,其中敏感元件是指传感器中能直接感受或响应的被测量(输入量)的是指传感器中能直接感受或响应的被测量(输入量)的部分;转换
2、元件是指传感器中能将敏感元件感受的或响部分;转换元件是指传感器中能将敏感元件感受的或响应的被测量转换成适于传播和测量的电信号的部分。应的被测量转换成适于传播和测量的电信号的部分。传感器的基本组成传感器的基本组成l按输入量分:按输入量分:输入量即被测对象。输入量即被测对象。物理量传感器、化学量传感器和生物量传感器三大类物理量传感器、化学量传感器和生物量传感器三大类。其中,物理量传感器又可分为温度传感器、压力传感其中,物理量传感器又可分为温度传感器、压力传感器、位移传感器等。这种分类方法给使用者提供了方器、位移传感器等。这种分类方法给使用者提供了方便,容易根据被例对象来选择所需要的传感器。便,容易
3、根据被例对象来选择所需要的传感器。l按输出量分:按输出量分:传感器按输出量不同可分为传感器按输出量不同可分为模拟式传感器模拟式传感器和和数字式传数字式传感器感器两类。模拟式传感器是指传感器的输出信号为模两类。模拟式传感器是指传感器的输出信号为模拟量。数字式传感器是指传感器的输出信号为数字量。拟量。数字式传感器是指传感器的输出信号为数字量。传感器的分类:传感器的分类:l按基本效应分:按基本效应分:根据传感技术所蕴涵的基本效应,可以将传感器分为根据传感技术所蕴涵的基本效应,可以将传感器分为物理型、化学型、生物型物理型、化学型、生物型。物理型物理型是指依靠传感器的敏感元件材料本身的物理特是指依靠传感
4、器的敏感元件材料本身的物理特性变化来实现信号的变换,如水银温度计。性变化来实现信号的变换,如水银温度计。化学型化学型是指依靠传感器的敏感元件材料本身的电化学是指依靠传感器的敏感元件材料本身的电化学反应来实现信号的变换,如气敏传感器、湿度传感器。反应来实现信号的变换,如气敏传感器、湿度传感器。生物型生物型是利用生物活性物质选择性的识别来实现测量,是利用生物活性物质选择性的识别来实现测量,即依靠传感器的敏感元件材料本身的生物效应来实现信即依靠传感器的敏感元件材料本身的生物效应来实现信号的变换。待测物质经扩散作用进入固定化生物敏感膜号的变换。待测物质经扩散作用进入固定化生物敏感膜层,经分子识别,发生
5、生物学反应,产生的信息被相应层,经分子识别,发生生物学反应,产生的信息被相应的化学或物理换能器转变成可定量和可处理的电信号。的化学或物理换能器转变成可定量和可处理的电信号。如本部传感器、免疫传感器如本部传感器、免疫传感器。传感器的分类:传感器的分类:传感器的输入和输出关系特性是传感器的基本特性,传感器的输入和输出关系特性是传感器的基本特性,也是传感器的内部参数作用关系的外部特性表现,不同也是传感器的内部参数作用关系的外部特性表现,不同的传感器内部结构参数决定了它具有不同的外部特性。的传感器内部结构参数决定了它具有不同的外部特性。l 传感器所测量的物理量基本上有两种形式:传感器所测量的物理量基本
6、上有两种形式:静态静态(稳稳态或准静态态或准静态)和动态和动态(周期变化或瞬态周期变化或瞬态)。l 不同的传感器具有不同的内部参数,因此它们的静态不同的传感器具有不同的内部参数,因此它们的静态特性和动态特性就表现出不同的特点,对测量结果也产特性和动态特性就表现出不同的特点,对测量结果也产生不同的影响。一个高精度的传感器,必须要有良好的生不同的影响。一个高精度的传感器,必须要有良好的静态特性和动态特性,从而确保检测信号静态特性和动态特性,从而确保检测信号(或能量或能量)的无的无失真转换使检测结果尽量反映被测量的原始特征。失真转换使检测结果尽量反映被测量的原始特征。传感器的基本特性:传感器的基本特
7、性:9.2 9.2 气敏传感器气敏传感器 气敏传感器:能够感知环境中某种气体及其浓度气敏传感器:能够感知环境中某种气体及其浓度的一种敏感元件,它将气体的种类及浓度的有关信号的一种敏感元件,它将气体的种类及浓度的有关信号转换成电信号,根据这些电信号的强弱获得与检测气转换成电信号,根据这些电信号的强弱获得与检测气体在环境中存在情况的有关信息,从而可以进行检测、体在环境中存在情况的有关信息,从而可以进行检测、监控、报警。监控、报警。其主要应用领域见书中表其主要应用领域见书中表9-5常见气敏传感器的类型及特征常见气敏传感器的类型及特征续表续表9.2.1 9.2.1 半导体气敏传感器半导体气敏传感器9.
8、2.1.1 SnO2系列气敏传感器:系列气敏传感器:氧化锡是典型的氧化锡是典型的n-型半导体,是气敏传感器的最型半导体,是气敏传感器的最佳材料。其检测对象为甲烷、丙烷、一氧化碳、氢气、佳材料。其检测对象为甲烷、丙烷、一氧化碳、氢气、酒精、硫化氢等可燃气体和呼出气体中的酒精、酒精、硫化氢等可燃气体和呼出气体中的酒精、NOx等。气敏检测灵敏度随气体的种类、工作温度、催化等。气敏检测灵敏度随气体的种类、工作温度、催化剂等的不同而差异很大。剂等的不同而差异很大。可分为烧结型、薄膜型、厚膜等多种形式。可分为烧结型、薄膜型、厚膜等多种形式。(1)烧结性)烧结性SnO2气敏传感器气敏传感器 1.结构结构 它
9、是有芯片、基座和金属防它是有芯片、基座和金属防爆网罩三部分组成。爆网罩三部分组成。根据加热的方式不同,可分根据加热的方式不同,可分为直热式和旁热式。为直热式和旁热式。9.2.1.1 SnO2系列气敏传感器系列气敏传感器直热式直热式SnO2气敏元件气敏元件:其管芯结构的特点是在以其管芯结构的特点是在以SnO2为主要成分的烧为主要成分的烧结体中,埋两根螺旋形铂结体中,埋两根螺旋形铂-铱电极,它兼作加热铱电极,它兼作加热器功能,电阻值为器功能,电阻值为2-5。这种气敏元件结构简。这种气敏元件结构简单,但因消耗功率大、稳定性差而应用较少单,但因消耗功率大、稳定性差而应用较少旁热式旁热式SnO2气敏元件
10、气敏元件:其管芯的结构特点是在一根内径为其管芯的结构特点是在一根内径为0.8um、外径为、外径为1.2um的陶瓷管的两端设置一对金电极及的陶瓷管的两端设置一对金电极及铂铂-铱合金丝引铱合金丝引出线,然后在陶瓷管的外壁涂出线,然后在陶瓷管的外壁涂覆覆以以SnO2为基础材料的涂为基础材料的涂层,经层,经烧烧后形成气体敏感层。并在陶瓷管内放后形成气体敏感层。并在陶瓷管内放一一电阻丝电阻丝作为加热器,电阻值一般为作为加热器,电阻值一般为30一一40。这种元件热容量。这种元件热容量大,可靠性和寿命都大,可靠性和寿命都较较直热式高,大部分直热式高,大部分SnO2气敏元件气敏元件采用了这种结构。采用了这种结
11、构。(1)烧结性)烧结性SnO2气敏传感器气敏传感器 2.原理原理 氧化锡氧化锡(SnO2)传感器的气敏材料氧化锡一加热,空传感器的气敏材料氧化锡一加热,空气中的氧就会从氧化锡半导体结晶粒子的施主能级中夺气中的氧就会从氧化锡半导体结晶粒子的施主能级中夺走电子,而在结晶表面上吸附着负电子,使表面电位增走电子,而在结晶表面上吸附着负电子,使表面电位增高,从而阻碍了导电电子的移动,所以,气敏传感器在高,从而阻碍了导电电子的移动,所以,气敏传感器在空气中为恒定的电阻值。这时还原性气体与半导体表面空气中为恒定的电阻值。这时还原性气体与半导体表面吸附着的氧发生氧化反应,由于气体分子的离吸作用使吸附着的氧发
12、生氧化反应,由于气体分子的离吸作用使其表面电位高低发生变化,因此,传感器的电阻值要发其表面电位高低发生变化,因此,传感器的电阻值要发生变化。对于还原性气体,电阻值减小;对于氧化性气生变化。对于还原性气体,电阻值减小;对于氧化性气体,则电阻增大。这样,根据电阻值的变化就能检测出体,则电阻增大。这样,根据电阻值的变化就能检测出气体的浓度。气体的浓度。(1)烧结性)烧结性SnO2气敏传气敏传感器感器 3.特性特性 烧结型烧结型SnO2气敏传感器是目前工艺上最气敏传感器是目前工艺上最成熟的气敏传感器,具有很高的热稳定性。这成熟的气敏传感器,具有很高的热稳定性。这种传感器在半导体表面层产生可逆氧化还原反
13、种传感器在半导体表面层产生可逆氧化还原反应,半导体内部的化学结构不变,因此,长期应,半导体内部的化学结构不变,因此,长期使用也可获得较高稳定性。其敏感体是用粒径使用也可获得较高稳定性。其敏感体是用粒径很小的粉体为基本材料,与不同的添加剂混合很小的粉体为基本材料,与不同的添加剂混合均匀,采用典型的陶瓷工艺制备,工艺简单,均匀,采用典型的陶瓷工艺制备,工艺简单,成本低廉。主要用于检测可燃的还原性气体,成本低廉。主要用于检测可燃的还原性气体,如氢、如氢、CO、甲烷、丙烷、乙醇等,都有较高、甲烷、丙烷、乙醇等,都有较高的灵敏度。敏感元件的工作温度较低,约的灵敏度。敏感元件的工作温度较低,约300。(2
14、)薄膜)薄膜SnO2气敏传感器气敏传感器 1.结构结构 薄膜型薄膜型SnO2气敏元件是在绝缘基板上,蒸发或溅气敏元件是在绝缘基板上,蒸发或溅射一层射一层SnO2薄膜,再引出两个电极而薄膜,再引出两个电极而成成.9.2.1.1 SnO2系列气敏传感器系列气敏传感器(2)薄膜)薄膜SnO2气敏传感器气敏传感器 2.2.特性特性 薄膜型薄膜型SnOSnO2 2气敏元件工气敏元件工作温度较低,在作温度较低,在250250左右,左右,表面积较大,气敏特性很好,表面积较大,气敏特性很好,特别是对一氧化碳和酒精灵特别是对一氧化碳和酒精灵敏度很高敏度很高,但各气敏元件之但各气敏元件之间性能差异较大间性能差异较
15、大。(3)厚膜)厚膜SnO2气敏传感器气敏传感器 1.结构结构 厚膜型厚膜型SnOSnO2 2气敏元件是把气敏元件是把SnOSnO2 2气敏材料与一定比例气敏材料与一定比例的硅凝胶混制成厚膜胶,利用丝网印刷技术和厚膜混的硅凝胶混制成厚膜胶,利用丝网印刷技术和厚膜混合集成电路工艺把气敏元件与阻容元件制作在同一基合集成电路工艺把气敏元件与阻容元件制作在同一基片上,构成具有片上,构成具有一定功能的基片。一定功能的基片。9.2.1.1 SnO2系列气敏传感器系列气敏传感器ReO2Fe2O3氧化硅氧化硅SnO2金电极金电极金线金线(3)厚膜)厚膜SnO2气敏传感器气敏传感器 2.特性特性 厚膜型厚膜型S
16、nOSnO2 2气敏元件气敏元件采用厚膜制作工艺,器件的性采用厚膜制作工艺,器件的性能一致性较好,机械强度高,适合批量生产。能一致性较好,机械强度高,适合批量生产。除氧化锡类气敏传感器外,还有氧化锌类传感器、除氧化锡类气敏传感器外,还有氧化锌类传感器、-三氧化二铁类传感器等。三氧化二铁类传感器等。氧化锌类传感器氧化锌类传感器对一般还原性气体的检测灵敏度对一般还原性气体的检测灵敏度低,工作温度高,约在低,工作温度高,约在400-500400-5000 0C C。为了提高。为了提高ZnOZnO的气的气敏性,常常掺入一些贵金属做催化剂,如掺入敏性,常常掺入一些贵金属做催化剂,如掺入PtPt可提可提高
17、对乙烷、丙烷、异丁烷等碳氢化合物的灵敏度。高对乙烷、丙烷、异丁烷等碳氢化合物的灵敏度。-三氧化二铁三氧化二铁类传感器是一种体电阻控制型气敏类传感器是一种体电阻控制型气敏传感器,其外形结构与表面控制性传感器,其外形结构与表面控制性SnOSnO2 2完全相同,其完全相同,其特点就是不必加入催化剂,对某些气体也有较高灵敏特点就是不必加入催化剂,对某些气体也有较高灵敏度,特别是对甲烷有很高的选择性,使用与矿井瓦斯度,特别是对甲烷有很高的选择性,使用与矿井瓦斯报警。报警。其他半导体类气敏传感器其他半导体类气敏传感器9.2.2 9.2.2 电化学气体传感器电化学气体传感器 ZrOZrO2 2氧传感器氧传感
18、器二氧化锆基本性质:二氧化锆基本性质:高纯二氧化锆为白色粉末,含有杂质是略带黄色或灰高纯二氧化锆为白色粉末,含有杂质是略带黄色或灰色。色。ZrO2存在存在3种晶体结构,及种晶体结构,及单斜(单斜(m)、四方()、四方(t)和和立方(立方(c)。加热时发生相变:。加热时发生相变:1170 ZrO2(m)ZrO2(t)2370 ZrO2(t)ZrO2(c)(c)冷却时发生逆相变:冷却时发生逆相变:ZrO2(t)ZrO2(m)常常在纯常常在纯ZrO2中添加某些金属氧化物,如中添加某些金属氧化物,如CaOCaO等碱土等碱土金属氧化物或金属氧化物或Y Y2 2O O3 3等稀土氧化物,以抑制等稀土氧化物
19、,以抑制t-mt-m的相变,是的相变,是立方相或四方相在室温条件下保留下来。这种处理称为立方相或四方相在室温条件下保留下来。这种处理称为ZrOZrO2 2的稳定化处理。的稳定化处理。掺杂掺杂Y2O3后后ZrO2的晶格特征:的晶格特征:ZrO2晶格中,晶格中,2个个Zr4+周围最近邻有周围最近邻有4个个O2-,而加入,而加入Y2O3后,后,Y3+置换了晶格上的置换了晶格上的Zr4+,为了保持电中性,为了保持电中性,2个个Y3+周围只能有周围只能有3个个O2-,而置换前应有,而置换前应有4个个O2-,这样出,这样出现了一个氧离子空位。高温下,当现了一个氧离子空位。高温下,当ZrO2两侧存在氧浓度两
20、侧存在氧浓度差或电压时,这些氧离子空位可接受氧离子,使氧离子差或电压时,这些氧离子空位可接受氧离子,使氧离子从一侧相另一侧定向移动。从一侧相另一侧定向移动。ZrOZrO2 2氧传感器的结构及机理氧传感器的结构及机理被测气体被测气体中的中的O O2 2多空铂电极多空铂电极正在迁移的正在迁移的O O2-2-离子离子氧含量恒定氧含量恒定ZrOZrO2 2-CaO-CaOZrOZrO2 2氧传感器的结构及机理氧传感器的结构及机理 根据能斯特方程测定被测气体中的氧含量:根据能斯特方程测定被测气体中的氧含量:由由NernstNernst方程的对数关系,在方程的对数关系,在PsPs远小于远小于PrPr时灵敏
21、度较高,适用于低浓度氧的测定。时灵敏度较高,适用于低浓度氧的测定。把固体电解质作为隔膜制成电化学电池,这种电池就把固体电解质作为隔膜制成电化学电池,这种电池就能为气体选择性高的传感器,目前已经用汽车发动机于能为气体选择性高的传感器,目前已经用汽车发动机于空燃比控制的空燃比控制的ZrO2-Y2O3氧传感器。氧传感器。见书中图见书中图9-8.二氧化锆氧传感器具有尺寸小,价格低,性能可靠等二氧化锆氧传感器具有尺寸小,价格低,性能可靠等优点,在节约能源、环境保护等方面得到广泛的应用。优点,在节约能源、环境保护等方面得到广泛的应用。现主要应用于热处理炉的气氛控制、锅炉的染料控制及现主要应用于热处理炉的气
22、氛控制、锅炉的染料控制及汽车发动机的空气、染料比控制和废气排放控制等。汽车发动机的空气、染料比控制和废气排放控制等。目前已经开始研制并开发纳米氧传感器。纳米氧传感目前已经开始研制并开发纳米氧传感器。纳米氧传感器具有常规氧传感器不可替代的优点:器具有常规氧传感器不可替代的优点:纳米固体电解质有庞大的界面,可以提供大量的纳米固体电解质有庞大的界面,可以提供大量的气体通道,能显著提高灵敏度;气体通道,能显著提高灵敏度;纳米固体电解质具有很大的比表面积,可大大降纳米固体电解质具有很大的比表面积,可大大降低烧结温度,提高固体电解质的致密度,相应地提高离低烧结温度,提高固体电解质的致密度,相应地提高离子导
23、电性,这样可提高测量的灵敏度,并使工作温度降子导电性,这样可提高测量的灵敏度,并使工作温度降至至4004000 0C C 可有效减少传感器尺寸。可有效减少传感器尺寸。研究前沿研究前沿9.2.3 9.2.3 新型碳纳米气敏传感器的新型碳纳米气敏传感器的研究进展研究进展碳纳米管气敏传感器:碳纳米管气敏传感器:具有中空结构和大的壁表面积,对气体有很强的吸附具有中空结构和大的壁表面积,对气体有很强的吸附能力。由于吸附气体分子与碳纳米管之间的相互作用,能力。由于吸附气体分子与碳纳米管之间的相互作用,从而引起它的费米能级的变化,这样电阻发生很大的改从而引起它的费米能级的变化,这样电阻发生很大的改变,通过电
24、阻变化的测定既可检测气体的成分。变,通过电阻变化的测定既可检测气体的成分。9.2.4 9.2.4 气敏传感器的发展方向气敏传感器的发展方向添加剂的使用添加剂的使用新材料、新工艺和新技术的应用新材料、新工艺和新技术的应用9.3 9.3 温度传感器温度传感器9.3.1 9.3.1 热电偶热电偶工作原理工作原理T T0 0热电动势:EABA A金属金属B B金属金属T TTTTT0 0(a)(a)1.热电效应热电效应:当两种:当两种不同的导体或半导体不同的导体或半导体A和和B组成一个回路,组成一个回路,若两结点的温度不同,若两结点的温度不同,该电路中就会产生电该电路中就会产生电动势,这种效应称之动势
25、,这种效应称之为热电效应。为热电效应。T T0 0热电动势:EABA A金属金属B B金属金属T TTTTT0 0(b)(b)V V+-a.接触电势接触电势:当两种:当两种导电材料导电材料A和和B接触接触时,由于材料的电子时,由于材料的电子密度不同,在接触面密度不同,在接触面上就会发生电子的扩上就会发生电子的扩散,在接触面上就会散,在接触面上就会形成一个稳定的电势,形成一个稳定的电势,称为接触电势称为接触电势EAB。a.接触电势接触电势b.单一导体的温差电单一导体的温差电势势:单一导体中,如单一导体中,如果两端温度分别为果两端温度分别为t t、和和t t0 0(tt(tt0 0),导体内,导体
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- 材料化学 chapter9-温度传感器 材料 化学 chapter9 温度传感器
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