酸化增产原理.ppt
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1、第第16章章 酸酸 化化 原原 理理油气藏增产系列讲座主讲人:陈主讲人:陈主讲人:陈主讲人:陈 红红红红 军军军军 博博博博 士士士士 石油石油石油石油软件下载软件下载软件下载软件下载16.1 酸化历史回顾酸化历史回顾 酸化是油气井增产或注水井增注的重要措施,酸化是油气井增产或注水井增注的重要措施,在油田生产中发挥了巨大作用在油田生产中发挥了巨大作用 至今有至今有100多年的历史多年的历史:1895 standard oil Co.Ohio 1896 Herman Frasch专利专利 20世纪世纪30年代,专门从事酸化作业的年代,专门从事酸化作业的 公司公司 20世纪世纪70、80年代,酸化
2、理论深入研究,实验手年代,酸化理论深入研究,实验手段加强(段加强(1976年,年,Fogler,旋转圆盘装置)旋转圆盘装置)16.2 酸化分类酸化分类 按作业工艺分:按作业工艺分:按作业工艺分:按作业工艺分:酸洗酸洗酸洗酸洗 (acid washingacid washingacid washingacid washing)基质酸化基质酸化基质酸化基质酸化 (matrix(matrix(matrix(matrix acidizingacidizingacidizingacidizing)酸压酸压酸压酸压 (acid fracturingacid fracturingacid fracturin
3、gacid fracturing)普通酸压、前置液酸压、交替注入酸压、闭合酸压、普通酸压、前置液酸压、交替注入酸压、闭合酸压、平衡酸压等平衡酸压等 按酸液类型分:按酸液类型分:按酸液类型分:按酸液类型分:普通酸酸化普通酸酸化普通酸酸化普通酸酸化常规盐酸、土酸酸化常规盐酸、土酸酸化常规盐酸、土酸酸化常规盐酸、土酸酸化 缓速酸酸化缓速酸酸化缓速酸酸化缓速酸酸化混合酸酸化、泡沫酸酸化、乳化酸酸化、胶凝酸酸混合酸酸化、泡沫酸酸化、乳化酸酸化、胶凝酸酸化、降阻酸酸化、指进酸酸化、延迟酸酸化等化、降阻酸酸化、指进酸酸化、延迟酸酸化等16.3 酸化酸化基本原理基本原理 低于低于 地层破裂压力下注酸,使酸液尽
4、可能沿径地层破裂压力下注酸,使酸液尽可能沿径向流动,溶解岩石或外来固相颗粒,增加近井向流动,溶解岩石或外来固相颗粒,增加近井地带的渗透率地带的渗透率 酸液与岩石发生化学反应,部分溶解岩石、矿酸液与岩石发生化学反应,部分溶解岩石、矿物,生成可溶性的盐和气体,增大孔隙体积物,生成可溶性的盐和气体,增大孔隙体积 溶蚀孔壁或缝壁溶蚀孔壁或缝壁,增大孔隙体积,扩大裂缝宽增大孔隙体积,扩大裂缝宽度,改善流体渗流条件度,改善流体渗流条件 酸液溶蚀孔道或裂缝中的堵塞物,或破坏堵塞酸液溶蚀孔道或裂缝中的堵塞物,或破坏堵塞物的结构使之解体,然后随残酸液一起排出地物的结构使之解体,然后随残酸液一起排出地层,起到疏通
5、流道的作用,层,起到疏通流道的作用,恢复地层原始渗透恢复地层原始渗透能力能力 16.3.1基质酸化增产原理基质酸化增产原理MuskatMuskat 理论计算公式理论计算公式:其中:其中:Jo-无污染地层的产能无污染地层的产能 Js-酸化处理后的产能酸化处理后的产能 Fk-污染地层和原始渗透率污染地层和原始渗透率的比值,的比值,Fk=ks/ko k-地层原始渗透率,地层原始渗透率,10-3 m2 ks-污染带等效渗透率,污染带等效渗透率,10-3 m2 re-泄油半径,泄油半径,m rs-污染带半径,污染带半径,mrerd,kdkoPdPerw封闭油藏污染井示意图封闭油藏污染井示意图图 污染程度
6、、污染半径对增产倍比的影响计算结果表明计算结果表明:污染地层污染地层:在污染半径一定时,污染程度由轻到重,在酸化在污染半径一定时,污染程度由轻到重,在酸化解除污染后,所获得的增产倍比值也在逐渐增大。解除污染后,所获得的增产倍比值也在逐渐增大。这说明这说明基质酸化对存在污染的井是极有效的基质酸化对存在污染的井是极有效的。无污染地层无污染地层:进行基质酸化处理,效果不大。进行基质酸化处理,效果不大。研究课题储层伤害原因及伤害程度分析16.3.2 16.3.2 酸压增产原理酸压增产原理 酸压是在高于地层破裂压力下,将酸液挤入地层,酸压是在高于地层破裂压力下,将酸液挤入地层,形成裂缝并与裂缝壁面反应,
7、非均匀刻蚀岩石形成凹形成裂缝并与裂缝壁面反应,非均匀刻蚀岩石形成凹凸不平或沟槽状刻蚀缝。凸不平或沟槽状刻蚀缝。酸溶蚀压开的人工裂缝,形成大大高于地层原始渗透酸溶蚀压开的人工裂缝,形成大大高于地层原始渗透率的酸蚀裂缝,提高油气渗流能力。率的酸蚀裂缝,提高油气渗流能力。酸蚀裂缝沟通高渗透裂缝带,扩大泄流面积。酸蚀裂缝沟通高渗透裂缝带,扩大泄流面积。酸液进入裂缝壁面孔隙或裂隙与岩石发生反应,溶蚀酸液进入裂缝壁面孔隙或裂隙与岩石发生反应,溶蚀孔壁或微缝壁,改善流体向裂缝渗流条件。孔壁或微缝壁,改善流体向裂缝渗流条件。酸液溶蚀孔道或裂缝中的堵塞物,或破坏堵塞物的结酸液溶蚀孔道或裂缝中的堵塞物,或破坏堵塞
8、物的结构使之解体,疏通流道,恢复地层原始渗透能力。构使之解体,疏通流道,恢复地层原始渗透能力。16.4 16.4 酸酸岩的化学反应岩的化学反应16.4.1 16.4.1 盐酸与岩石的反应盐酸与岩石的反应 盐酸与灰岩的反应盐酸与灰岩的反应:盐酸与白云岩的反应盐酸与白云岩的反应:2HCl2HClCaCOCaCO3 3 CaClCaCl2 2+H+H2 2O+COO+CO2 24HCl+CaMg4HCl+CaMg(CO(CO3 3)2 2 CaClCaCl2 2+MgCl+MgCl2 2 +2H+2H2 2O+2COO+2CO2 216.4.2 16.4.2 HClHCl-HF-HF与岩石的反应与岩
9、石的反应 氢氟酸对硅质成分具有强的溶解能力,对氢氟酸对硅质成分具有强的溶解能力,对砂岩砂岩常常常常采用采用HClHCl-HF-HF体系:体系:氢氟酸与砂岩的一次反应氢氟酸与砂岩的一次反应:SiOSiO2 2+4HF SiF+4HF SiF4 4+2H+2H2 2O O SiF SiF4 4+2HF H+2HF H2 2SiFSiF6 6 粘土矿物粘土矿物+HF SiF+HF SiF4 4+氟铝化物氟铝化物 如钾长石如钾长石(KAlSi(KAlSi3 3O O8 8)与与HFHF的反应:的反应:KAlSiKAlSi3 3O O8 8+(n+3m)HF+(16-n-3m)H+(n+3m)HF+(1
10、6-n-3m)H+K K+AlF+AlFn n(3-n)(3-n)+3SiF+3SiFm m(4-m)(4-m)+8H+8H2 2O O (0 (0n n6;46;4m m6 6)氢氟酸与砂岩的二次反应氢氟酸与砂岩的二次反应:氢氟酸与砂岩的二次反应主要是指一次反应中氢氟酸与砂岩的二次反应主要是指一次反应中生成的氟硅酸与粘土矿物的反应。生成的氟硅酸与粘土矿物的反应。与钾长石的二次反应:与钾长石的二次反应:SiFSiF6 62-2-+6KAlSi+6KAlSi3 3O O8 8+18H+18H+10H+10H2 2O O 6K 6K+6AlF+6AlF2+2+18H+18H2 2SiOSiO3 3
11、+H+H4 4SiOSiO4 4(硅胶沉淀)硅胶沉淀)与伊利石的二次反应:与伊利石的二次反应:SiFSiF6 62-2-+KAl+KAl3 3SiSi3 3O O1010(OH)(OH)2 2+6H+6H+4H+4H2 2O O K K+3AlF+3AlF2 2+4H+4H4 4SiOSiO4 4(硅胶沉淀)硅胶沉淀)氢氟酸与砂岩的三次反应氢氟酸与砂岩的三次反应:氢氟酸与砂岩的三次反应过程为氢氟酸与砂岩的三次反应过程为F/AlF/Al降低的过程,降低的过程,直到土酸中活性直到土酸中活性HClHCl消耗完毕。消耗完毕。AlFAlF2 2+KAlSi+KAlSi3 3O O8 8+4H+4H+4H
12、+4H2 2O O K K+2AlF+2AlF2+2+3H+3H4 4SiOSiO4 4(硅胶沉淀)硅胶沉淀)砂岩土酸酸化的几点认识:砂岩土酸酸化的几点认识:(1 1)1919FNMRFNMR谱证明谱证明AlFAlFn n(3-n)(3-n)在溶液中存在局部平衡,在溶液中存在局部平衡,n=0n=0 6 6,即,即AlAl3+3+,AlFAlF2+2+,AlFAlF6 63-3-保持一定比例。保持一定比例。(2 2)二次、三次反应产物容易沉淀,对储层产生新二次、三次反应产物容易沉淀,对储层产生新的伤害。的伤害。(3 3)氢氟酸与砂岩的化学反应很复杂,难于模拟。氢氟酸与砂岩的化学反应很复杂,难于模
13、拟。16.4.3 16.4.3 酸对岩石的溶解力酸对岩石的溶解力 酸对岩石的溶解力指给定质量或体积的酸所能溶解岩石的量。质量溶解力:15%盐酸对CaCO3的溶解力为:15=0.15100=0.212HCl2HClCaCOCaCO3 3 CaClCaCl2 2+H+H2 2O+COO+CO2 2体积溶解力X X:X与的关系:15%盐酸密度为盐酸密度为1.07g/cm3,(CaCO3)密度为密度为2.71g/cm3则则15%盐酸对石灰岩的体积溶解力盐酸对石灰岩的体积溶解力 X=0.211.07 g/cm3 2.71 g/cm3=0.0829运用酸液对岩石或矿物的溶解能力可对运用酸液对岩石或矿物的溶
14、解能力可对基质酸化作基质酸化作基质酸化作基质酸化作业最小用酸量进行估算业最小用酸量进行估算业最小用酸量进行估算业最小用酸量进行估算。16.5 酸岩反应动力学酸岩反应动力学 化学反应动力学是是研究化学反应机理的核心内容。化学反应动力学需要定量研究的重要内容是反应速率。组元浓度组元浓度 反应随时间的进展反应随时间的进展 酸岩反应为复相反应,反应只在液固界面上进行,液固两相界面的性质和大小都会影响复相反应的进行。酸岩反应机理确定必须借助化学反应动力学的研究成果。16.5.1 酸岩反应理论酸岩反应理论 酸与岩石的反应为复相反应,反应只在液固界酸与岩石的反应为复相反应,反应只在液固界面上进行。经典的面上
15、进行。经典的酸岩反应理论将酸岩反应理论将酸岩反应理论将酸岩反应理论将反应历程描述反应历程描述为:为:H H+岩面岩面滤失滤失(1)(1)H H+向岩石表面传质;向岩石表面传质;(2)(2)H H+被吸附于岩石表面;被吸附于岩石表面;(3)(3)被吸附的被吸附的H H+在岩石表面反应;在岩石表面反应;(4)(4)反应产物在岩石表面解吸;反应产物在岩石表面解吸;(5)(5)反应产物扩散离开岩石表面。反应产物扩散离开岩石表面。上述五个步骤中速度最慢的一步为整个反应的控制步上述五个步骤中速度最慢的一步为整个反应的控制步骤,它决定着总反应速率的快慢骤,它决定着总反应速率的快慢。任书泉教授通过试验提出了任
16、书泉教授通过试验提出了(2)(2)、(4)(4)两步不是控制步骤。即两步不是控制步骤。即酸岩反应或者是由传质控制,或者是由表面反应控制。酸岩反应或者是由传质控制,或者是由表面反应控制。很多研究者都认为酸与白云岩的反应属于传质表面反应混很多研究者都认为酸与白云岩的反应属于传质表面反应混合控制,即在合控制,即在低温、高流速条件下为表面反应控制,而在高低温、高流速条件下为表面反应控制,而在高温、低流速条件下为传质控制温、低流速条件下为传质控制。传质控制动力学传质控制动力学 酸岩酸岩系统系统反应动力学反应动力学 酸岩表面反应动力学酸岩表面反应动力学16.5.2 16.5.2 酸岩系统反应动力学酸岩系统
17、反应动力学 在传质控制范围内,采用旋仪装置在传质控制范围内,采用旋仪装置,在定温度、定转速和一在定温度、定转速和一定压力下,求得反应速率与浓度关系,可确定酸岩系统反应定压力下,求得反应速率与浓度关系,可确定酸岩系统反应动力学方程动力学方程。a.反应釜与岩盘 b.圆盘表面 c.圆盘表面上方示意图 流线分布 流线分布系统反应动力学测定方法系统反应动力学测定方法 酸岩反应速率可用单位时间内酸液浓度的降低值酸岩反应速率可用单位时间内酸液浓度的降低值来表示。来表示。-=KCm 上式改写为上式改写为:式式中中:J J反反应应速速率率(物物流流量量),表表示示单单位位时时间间流流到到单单位位岩石面积上的物质
18、量岩石面积上的物质量(mol(mol/s.cms.cm2 2);V V参加反应的酸液体积,参加反应的酸液体积,L L;S S岩盘反应表面积,岩盘反应表面积,cmcm2 2;K K反应速率常数,反应速率常数,(molmol/L L)-m-mmolmol/s.cms.cm2 2 C C t t 时刻的酸液内部酸浓度,时刻的酸液内部酸浓度,molmol/L L;m m反应级数,无因次。反应级数,无因次。J=(-)J=KCmlgJ=lgK+mlgC 用用lgJlgJ和和lgClgC作图得一作图得一直线直线,采用最小二乘法,对,采用最小二乘法,对lgJlgJ和和lgClgC进行线性回归处理,求得进行线性
19、回归处理,求得m m和和K K值,从而确值,从而确定酸岩反应动力学方程。定酸岩反应动力学方程。16.5.3 5.3 表面反应动力学的测定方法表面反应动力学的测定方法 酸岩表面反应控制判据酸岩表面反应控制判据 酸液消耗速度受两个因素的影响,即酸液消耗速度受两个因素的影响,即表面反应表面反应速率和传质速率速率和传质速率。表面反应速率是在岩石裂缝表面表面反应速率是在岩石裂缝表面酸岩反应过程中反应速率的量度;传质速率是衡量酸岩反应过程中反应速率的量度;传质速率是衡量酸从酸液内部向裂缝壁面传输的速度。酸从酸液内部向裂缝壁面传输的速度。控制活性酸的穿透距离控制活性酸的穿透距离 指导酸化设计指导酸化设计 临
20、界流速法临界流速法 在一定压力、一定酸浓度下,固定反应温度,改变旋转在一定压力、一定酸浓度下,固定反应温度,改变旋转圆盘的转速,测量反应速率与转速的关系圆盘的转速,测量反应速率与转速的关系当系统反应速率不当系统反应速率不随酸液流速变化时,反应进入表面反应控制区。随酸液流速变化时,反应进入表面反应控制区。AndersonAnderson采用采用KastaKasta白云岩分别在白云岩分别在2626和和4949、酸浓度、酸浓度为为0.480.48N N和和0.980.98N N HClHCl条件下,改变转速条件下,改变转速5050500500rpmrpm,得得出出KastaKasta白云岩的反应速率
21、与转速平方根的关系曲线,白云岩的反应速率与转速平方根的关系曲线,确定出确定出KastaKasta白云岩在转速为白云岩在转速为120120rpmrpm 时,酸岩进入表面时,酸岩进入表面反应控制区,建立酸岩的反应动力学方程。反应控制区,建立酸岩的反应动力学方程。表面反应浓度数值解法表面反应浓度数值解法 由物理化学流体动力学理论可推得,酸与旋转岩盘反应由物理化学流体动力学理论可推得,酸与旋转岩盘反应的对流扩散微分方程为:的对流扩散微分方程为:试试验验中中确确定定出出J Js s、D De e,便便可可求求解解出出酸酸液液表表面面反反应应浓浓度度。根根据据不不同同浓浓度度试试验验点点,解解出出相相应应
22、的的表表面面浓浓度度,即即可可确确定定表表面面反反应应动动力力学学参参数数m ms s和和K Ks s值,建立该条件下的表面反应动力学方程。值,建立该条件下的表面反应动力学方程。16.6.1 16.6.1 一酸、两矿物模型一酸、两矿物模型1 1)介绍)介绍目前应用最普遍的是两矿物模型(Hill等,1977;Hekui等,1982;Taha等,1989)。a)该模型将矿物分为两种模型快反应矿物和慢反应矿物:Schechter(1992)将长石、自生粘土和无定形硅作为快反应矿物、次生粘土和石英作为基本慢反应矿物;b)假设流动为线性,如线性驱替。16.6 砂岩酸化模型砂岩酸化模型16.6.1 一酸、
23、两矿物一酸、两矿物模型模型 化学反应式可简单表示如下:化学反应式可简单表示如下:其中:其中:M M1 1快反应矿物(长石、粘土和其它胶结物);快反应矿物(长石、粘土和其它胶结物);M M2 2慢反应矿物(石英、硅质岩屑);慢反应矿物(石英、硅质岩屑);1 1,2 2酸岩反应的化学计量系数。酸岩反应的化学计量系数。2 2)数学模型)数学模型将物质平衡模型应用于氢氟酸和反应矿物,其模型为:将物质平衡模型应用于氢氟酸和反应矿物,其模型为:16.6 砂岩酸化模型砂岩酸化模型16.6.1 一酸、两矿物一酸、两矿物模型模型其中:其中:C CHFHF是氢氟酸浓度;是氢氟酸浓度;MWMWHFHF为氢氟酸分子量
24、;为氢氟酸分子量;u u为酸液流速;为酸液流速;S S为距离;为距离;S SF F*和和S SS S*为固体比表面积;为固体比表面积;V VF F和和V VS S为体积百分数;为体积百分数;E Ef,Ff,F和和E Ef,Sf,S是反应速度常数(基于氢氟酸的消耗速度);是反应速度常数(基于氢氟酸的消耗速度);MWMWF F和和MWMWS S是快、慢反应矿物的相对分子质量;是快、慢反应矿物的相对分子质量;F F和和S S是是100%100%氢氟酸对快、慢反应矿氢氟酸对快、慢反应矿 物的溶解能力;物的溶解能力;F F和和S S分别是快慢反应矿物的密度。分别是快慢反应矿物的密度。16.6 砂岩酸化模
25、型砂岩酸化模型16.6.1 一酸、两矿物一酸、两矿物模型模型3 3)模型处理)模型处理假设孔隙度为常数,将方程无量纲化为:假设孔隙度为常数,将方程无量纲化为:16.6 砂岩酸化模型砂岩酸化模型式中无量纲定义为:式中无量纲定义为:其中:其中:为无量纲氢氟酸浓度;为无量纲氢氟酸浓度;为无量纲矿物浓度;为无量纲矿物浓度;为无量纲距离;为无量纲距离;为无量纲时间(孔隙度体积);为无量纲时间(孔隙度体积);下表下表o o代表酸处理前的初值。代表酸处理前的初值。16.6 砂岩酸化模型砂岩酸化模型4 4)a.Damkohlera.Damkohler数和酸能力数数和酸能力数A Ac c这两个无量纲数用于描述氢
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- 酸化 增产 原理
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