5.煤系固体废物资源化(精品).ppt
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1、5 5 煤系固体废物的资源化煤系固体废物的资源化 系指煤炭的开采、加工和利用过程中所产生的固体系指煤炭的开采、加工和利用过程中所产生的固体废弃物。包括煤矸石、粉煤灰、锅炉渣等。废弃物。包括煤矸石、粉煤灰、锅炉渣等。此类废物数量很大,危害不小,但利用价值也高。此类废物数量很大,危害不小,但利用价值也高。一座一座10105 5kWkW装机容量的发电厂一年要排出装机容量的发电厂一年要排出10105 5t t煤灰渣煤灰渣 !沉积于炉底沉积于炉底高温烟气高温烟气-100-100mmT1300T1300煤煤破碎破碎焚烧炉悬浮燃烧焚烧炉悬浮燃烧集尘器捕集集尘器捕集粉煤灰粉煤灰(飞灰飞灰)锅炉渣锅炉渣(底灰底
2、灰)占总灰渣量的占总灰渣量的101020%20%占总灰渣量的占总灰渣量的808090%90%5 5 煤系固体废物的资源化煤系固体废物的资源化 煤矸石资源化煤矸石资源化 粉煤灰资源化粉煤灰资源化 锅炉渣资源化锅炉渣资源化5.15.1煤矸石的资源化煤矸石的资源化 煤煤矸矸石石是是采采煤煤和和洗洗煤煤过过程程所所排排除除的的与与煤煤层层伴伴生生的含碳量低、比煤坚硬的黑灰色岩石。的含碳量低、比煤坚硬的黑灰色岩石。煤煤矸矸石石的的产产生生量量约约占占我我国国工工业业废废渣渣年年排排放放总总量量的的1/41/4。一一般般每每采采1t1t原原煤煤排排矸矸石石0.2t0.2t。据据统统计计,煤煤矸石每年以矸石
3、每年以0.8100.8108 81.0101.0108 8吨的速度增加。吨的速度增加。一、煤矸石的组成一、煤矸石的组成 有有机机物物(含含碳碳物物)和和无无机机物物(岩岩石石物物质质)组组成成的混合物。的混合物。化学成分:化学成分:包含的元素可多达数十种。一般以硅、铝为主要成分,包含的元素可多达数十种。一般以硅、铝为主要成分,另有数量不等的另有数量不等的Fe2O3、CaO、MgO、SO3、K2O、Na2O、P2O5等氧化物,以及微量的稀有金属元素,如钛、钒、钴、等氧化物,以及微量的稀有金属元素,如钛、钒、钴、镓等。镓等。矿物组成:矿物组成:煤矸石是由碳质页岩、碳质砂岩、砂岩、页岩、粘土等煤矸石
4、是由碳质页岩、碳质砂岩、砂岩、页岩、粘土等岩石组成的混合物,矿物成分比较复杂。岩石组成的混合物,矿物成分比较复杂。常见的组成矿物包括高岭土、石英、蒙脱石、长石、伊常见的组成矿物包括高岭土、石英、蒙脱石、长石、伊利石、石灰石、硫化铁、氧化铝等。利石、石灰石、硫化铁、氧化铝等。SiOSiO2 2AlAl2 2O O3 3CaOCaOMgOMgOFeFe2 2O O3 3NaNa2 2O+KO+K2 2O O烧失量烧失量51516565161636361 17 71 14 42 29 91 12.52.52 21717煤矸石的化学组成,煤矸石的化学组成,%自燃过的煤矸石自燃过的煤矸石自燃过的煤矸石自
5、燃过的煤矸石二、煤矸石的工艺物理性质二、煤矸石的工艺物理性质 可可塑塑性性:随随矸矸石石中中粘粘土土质质矿矿物物含含量量的的增增加加,可可塑塑性性也也会会增增加加。经经粉粉碎碎至至250250目目筛筛筛筛余余2%2%时时,其其可可塑塑指指标标可可达达2.82.83 3。粘粘 度度:随随矸矸石石颗颗粒粒比比表表面面积积的的增增大大,矸矸石石泥泥团团基基本本可可以以塑塑性性成成型型时时,泥泥浆浆粘粘度度在在1.11.1左左右右,可可用用于于注注浆浆成型。成型。真真比比重重和和硬硬度度:煤煤矸矸石石中中的的砂砂岩岩的的真真比比重重和和硬硬度度较较页页岩岩的的大大,所所以以,各各地地矸矸石石硬硬度度差
6、差异异很很大大,含含页页岩岩多多的的矸矸石石硬硬度度在在2 23 3,含含砂砂岩岩多多的的矸矸石石在在4 45 5之之间间。混混合矸石的真比重一般在合矸石的真比重一般在2.62.6左右。左右。自燃过的煤矸石自燃过的煤矸石二、煤矸石的工艺物理性质二、煤矸石的工艺物理性质 烧烧结结温温度度:煤煤矸矸石石的的烧烧结结温温度度一一般般在在10501050左左右右。900900左左右右为为一一次次膨膨胀胀,112011201160 1160 时时收收缩缩最最小小,温温度度继继续续上上升升至至11601160以以上上时时产产生生二二次次膨膨胀胀,由由固固相相转转为为固固液液相相或或完完全全融熔。融熔。脱脱
7、碳碳温温度度:最最佳佳脱脱碳碳温温度度常常发发生生在在10001000上上下下,最最低低脱碳时间为脱碳时间为200 200 250 250分钟。分钟。耐耐 火火 度度:煤煤矸矸石石属属于于中中低低耐耐火火材材料料,一一般般耐耐火火度度在在1300 1300 1350 1350。三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径热值热值(kJ/kg)合理利用途径合理利用途径8360 三三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径 1)1)回收能源回收能源-回收煤炭回收煤炭 煤煤矸矸石石中中一一般般含含有有一一定定数数量量的的煤煤炭炭,人人工工选选矸矸带带有有较较大大的的人人为为因因素素,且
8、且工工人人劳劳动动强强度度大大,分分选选率率不不稳稳定,人工拣矸后,矸石中含煤量仍在定,人工拣矸后,矸石中含煤量仍在12121515之间。之间。用煤矸自动分选机代替人工拣矸,动态分选率可用煤矸自动分选机代替人工拣矸,动态分选率可达达85859595。河南梁北煤矿利用煤矸自动分选机,矸石车中煤河南梁北煤矿利用煤矸自动分选机,矸石车中煤的含量可降至的含量可降至2 25 5。一车矸石中可回收煤。一车矸石中可回收煤0.1760.176T T,一天可回收煤炭一天可回收煤炭1212吨。一年(按吨。一年(按330330天计)回收煤炭天计)回收煤炭39603960吨。折合资金吨。折合资金118118万元(按煤
9、价万元(按煤价300300元元/吨计)。吨计)。三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径 1)1)回收能源回收能源-发电发电 煤矸石中含有一定数量的固定碳和挥发份。煤矸石中含有一定数量的固定碳和挥发份。我我国国每每年年排排放放的的煤煤矸矸石石中中,有有30003000多多万万吨吨热热值值在在62766276kJ/kgkJ/kg以上,可作沸腾炉燃料用于发电。以上,可作沸腾炉燃料用于发电。19751975年年在在四四川川永永荣荣矿矿务务局局建建立立了了中中国国第第一一座座流流化化床床煤煤矸石电厂。矸石电厂。目目前前,全全国国煤煤矿矿已已建建成成运运行行的的煤煤矸矸石石发发电电厂厂128
10、128个个,总装机容量约总装机容量约200200万万kWkW,正在建设的达正在建设的达3030万万kWkW。江江西西萍萍乡乡高高坑坑矸矸石石电电站站,采采用用热热值值为为6.479106.479103 36.0706106.0706103 3kJ/kg kJ/kg 的的煤煤矸矸石石在在相相同同的的规规模模下下发发电电,成成本本不不到到0.06 0.06 元元/kWhkWh。三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径 1)1)回收能源回收能源-化铁化铁 铸铸造造生生产产中中,用用冲冲天天炉炉化化铁铁时时,用用煤煤矸矸石石代代替部分焦炭。替部分焦炭。5075焦炭焦炭80080853005
11、00焦炭焦炭原始方案原始方案1208008085200250焦炭焦炭+400煤矸石煤矸石替代方案替代方案煤矸石煤矸石生铁生铁石灰石石灰石底炭底炭 单位:单位:kgkg三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径 1)1)回收能源回收能源-烧石灰烧石灰 石石灰灰是是石石灰灰石石等等原原料料,在在低低于于烧烧结结温温度度下下煅煅烧烧所所得得到的无机气硬性胶凝材料。到的无机气硬性胶凝材料。利利用用煤煤矸矸石石代代替替煤煤炭炭燃燃料料烧烧石石灰灰在在国国内内有有很很多多实实例例。生产生产1 1t t石灰大约需煤矸石石灰大约需煤矸石600600700700kg(kg(需煤需煤370370kg)k
12、g)。煤煤矸矸石石可可以以使使炉炉窖窖的的生生产产操操作作正正常常稳稳定定,生生产产能能力力有所提高,石灰质量较好,生产成本也有显著降低。有所提高,石灰质量较好,生产成本也有显著降低。三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径 2)2)生产化工原料生产化工原料聚合铝聚合铝 对对含含铝铝高高、含含铁铁低低的的煤煤矸矸石石,可可以以其其为为原原料料,用用酸酸溶法制取聚合氯化铝溶法制取聚合氯化铝。聚合铝能除菌、除臭、脱色、除氟、铝、铬、酚、除油、除浊、除重金属盐、除放射性污染物质,对净化各种水具有广泛的用途。其工艺流程可分为其工艺流程可分为破碎破碎、焙烧焙烧、连续酸溶连续酸溶、浓缩结浓缩结
13、晶晶、沸腾分解沸腾分解和和配水聚合配水聚合等工序。等工序。用该方法生产用该方法生产1 1t t 聚合氯化铝的总成本为聚合氯化铝的总成本为741.45 741.45 元元,税金为税金为135 135 元元,而市场售价可达而市场售价可达13501350元元,即每吨产品利润即每吨产品利润可达可达473.55 473.55 元。元。生产过程中生产过程中,酸溶产生的残渣可用做水泥配料酸溶产生的残渣可用做水泥配料,或或制成水玻璃和白炭黑等产品。制成水玻璃和白炭黑等产品。三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径煤矸石结晶氯化铝固体氯化铝粗碎至-8mm沸腾炉约700焙烧细碎至-60目100-110
14、溶出溶出渣液分离浓缩结晶堆积过滤沸腾热分解加水聚合水尾气吸收热风抽真空浸渣蒸汽压缩空气水工业盐酸20%盐酸热交换器2)2)生生产产化化工工原原料料聚聚合合铝铝似的似的三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径 2)2)生产化工原料生产化工原料制取碱式氯化铝和水玻璃 据研究据研究,可用煤矸石在同一工艺过程中可用煤矸石在同一工艺过程中,制取碱式氯制取碱式氯化铝化铝(Al2(OH)nCl6n)和水玻璃和水玻璃(Na2SiO3)。将煤矸石破碎、熔烧、酸溶和过滤将煤矸石破碎、熔烧、酸溶和过滤,滤液中的氯化滤液中的氯化铝经过加碱调整盐度就可得到合格的液态碱式氯化铝。铝经过加碱调整盐度就可得到合格
15、的液态碱式氯化铝。滤渣中的滤渣中的SiOSiO2 2 与加入与加入NaOHNaOH 的反应的反应,在在1200 1200 至至1500 1500 的温度下的温度下,在反应釜中反应在反应釜中反应2 23 3h,h,然后在贮存池然后在贮存池中沉淀中沉淀,滤去不溶物滤去不溶物,滤液浓缩后便得到水玻璃。滤液浓缩后便得到水玻璃。三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径 2)2)生产化工原料生产化工原料回收硫化铁回收硫化铁 有有的的煤煤矸矸石石含含有有较较多多的的硫硫化化铁铁,可可通通过过分分选选回回收作为制取硫酸的原料。收作为制取硫酸的原料。我我国国有有七七个个选选煤煤厂厂建建立立了了硫硫化
16、化铁铁回回收收车车间间,从从煤煤矸矸石石中中回回收收硫硫化化铁铁,总总设设计计能能力力为为7.5107.5105 5t ta a。三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径 3)3)生产肥料生产肥料 利用煤矸石生产复合肥已取得突破性进展。利用煤矸石生产复合肥已取得突破性进展。重庆煤炭研究所利用煤矸石制取氨水,产品除氢重庆煤炭研究所利用煤矸石制取氨水,产品除氢氧化铵外氧化铵外,还含有亚硫酸铵、碳酸铵和磷、钾等,属还含有亚硫酸铵、碳酸铵和磷、钾等,属于复合肥料。于复合肥料。北京市勘察院与中国地质大学合作,利用煤矸石北京市勘察院与中国地质大学合作,利用煤矸石生产高浓度有机复合肥,具有速效和
17、长效的特点,适生产高浓度有机复合肥,具有速效和长效的特点,适用于各种农作物的土壤。用于各种农作物的土壤。此外,煤矸石中所含的钼、锌、锰、铜、硼等元此外,煤矸石中所含的钼、锌、锰、铜、硼等元素,可作为农作物生长的刺激剂。素,可作为农作物生长的刺激剂。三、三、煤矸石的主要资源化途径煤矸石的主要资源化途径 4)4)生产建材生产建材-煤矸石砖煤矸石砖土地资源效益 代替粘土烧砖,减少土地破坏+减少煤矸石堆存占地13.3m2/万块粘土砖300m2/万t 煤矸石能源效益 每万标块煤矸石砖比黏土砖节省煤炭1t 标煤。每万标块煤矸石砖可资利用的余热相当0.12t 标煤。节能与余热利用合计,每万标块煤矸石砖比粘土
18、砖可节省1.12t 标煤。我国每年可节省224万t 标煤。我国年产的200亿块煤矸石砖,消耗煤矸石5000万t。可节约土地2666.7ha/年 可腾出煤矸石占地150ha 两项合计,我国每年可节约土地2816.7ha。5.5.2 2粉煤灰的资源化粉煤灰的资源化 粉煤灰是我国当前排量较大的工业废渣之一。现粉煤灰是我国当前排量较大的工业废渣之一。现阶段我国年生产煤炭阶段我国年生产煤炭2 27 7亿吨左右,其中亿吨左右,其中30%30%用于发电。用于发电。一、粉煤灰的来源一、粉煤灰的来源炉膛中呈悬浮态的煤粉氧化燃烧;炉膛中呈悬浮态的煤粉氧化燃烧;煤粉中的不燃物煤粉中的不燃物(主要为主要为灰分灰分)混
19、杂在高温烟气中;混杂在高温烟气中;因受高温作用,这些不燃物部分熔融。同时由于其因受高温作用,这些不燃物部分熔融。同时由于其表面张力的作用,形成大量细小的表面张力的作用,形成大量细小的球形颗粒球形颗粒;在炉尾引风机的抽气作用下,含有大量灰分的烟气在炉尾引风机的抽气作用下,含有大量灰分的烟气流向炉尾;流向炉尾;随着烟气温度的降低,一部分熔融的细粒因受到一随着烟气温度的降低,一部分熔融的细粒因受到一定程度的急冷呈定程度的急冷呈玻璃体状态玻璃体状态,从而具有较高的,从而具有较高的潜在潜在活性活性;在烟气排入大气之前,这些细小的球形颗粒,经过在烟气排入大气之前,这些细小的球形颗粒,经过除尘器,被分离、收
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