酰基化的催化剂.ppt

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1、C-酰化反应的催化剂催化剂的作用是通过增强酰基上碳原子的正电荷，来增强进攻质点的反应能力。由于芳环上碳原子的给电子能力比氨基氮原子和羟基氧原子弱，所以C-酰化通常需要使用强催化剂。路易斯酸与质子酸可用作C-酰化反应的催化剂。其催化活性大小次序如下：路易斯酸：AlBr3AlCl3FeCl3BF3ZnCl2SnCl4SbCl5CuCl2 质子酸：HFH2SO4（P2O5）2H3PO4一般来说，路易斯酸的催化作用强于质子酸，其中尤以无水AlCl3为最常用。它的优点是物价廉易得，催化活性高，技术成熟。缺点是产生大量含铝盐废液，对于活泼的芳香族化合物在C-酰化时容易引起副反应。适用于以酰卤或酸酐为酰化剂

2、的反应对于活泼的芳香族化合物和杂环化合物，若选用AlCl3作C-酰化的催化剂，则容易引起副反应，一般需要选用温和的催化剂，如无水ZnCl2、磷酸、多聚磷酸和BF3等O-酰化（酯化）反应n一般常用的酯化催化剂为：硫酸、盐酸、芳磺酸等。采用催化剂之后，反应温度在70150左右即可顺利发生酯化反应。也可采取非均相酸性催化剂，例如活性氧化铝、固体酸等，一般都在气相下进行酯化反应。n酯化反应也可不用催化剂，但为了加速反应的进行，必须采用200300的温度。若工艺过程对产品纯度要求极高，而采用n催化剂时又分离不净，则宜采用高温无催化剂酯化工艺。酯化反应用催化剂酯化反应用催化剂 目前采用的催化剂主要六类：无

3、机酸、有机酸及其盐，杂多酸及固载杂多酸，强酸性离子交换树脂，固体超强酸，分子筛，非酸性催化剂。不同的酯化反应应选用不同的催化剂，在选择催化剂时应考虑到醇和酸的种类与结构、酯化温度、设备耐腐蚀情况、成本、催化剂来源及是否易于分离等。常见的几种工业上用催化剂1.常用的无机酸催化剂有：硫酸、盐酸磷酸等在无机酸中硫酸的活性最强，也是应用最广泛的传统酯化催化剂。2.常用的有机酸催化剂有：甲磺酸、苯甲酸、对甲苯磺酸等。他们 较硫酸的活性较低，但无氧化性，其中甲苯磺酸最为常用。3强酸性离子交换树脂能解离出氢离子而成为酯化催化剂。其优点是：反应条件温和，选择性好；产物后处理简单，无需中和和洗涤。4杂多酸及固载杂多酸 杂多酸（HPA）是一类具有确定组成的含氧 桥多核配合物，具有酸性和氧化还原性。5非酸性催化剂 主要优点是没有腐蚀性，产品的质量好，色泽浅 副反应少。