黄酮类化合物(201011)-5.ppt

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1、第十一章第十一章 黄酮类化合物黄酮类化合物Flavonoids2第十一章第十一章 黄酮类化合物黄酮类化合物概概概概 述述述述1黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离黄酮类化合物的提取和分离黄酮类化合物的提取和分离黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定黄酮类化合物的检识和结构鉴定黄酮类化合物的检识和结构鉴定黄酮类化合物的检识和结构鉴定53黄酮类化合物的结构鉴定黄酮类化合物的结构鉴定 一一 色色谱法的法的检识

2、二二 紫外光紫外光谱三三 1H-NMR四四 13C-NMR五五 质谱习题习题1 1黄色粉末黄色粉末(甲醇甲醇)，HCl-Mg粉反粉反应应呈阳性。呈阳性。IR谱显谱显示示有有羟羟基基(3334 cm1)、共、共轭羰轭羰基基(1656 cm1)、苯、苯环环(1613，1506 cm1)吸收峰。吸收峰。ESIMS m/z 329 MH-，314，299。4562、从某中从某中药中分离得到一淡黄色中分离得到一淡黄色结晶晶I,盐酸酸镁粉反粉反应呈紫呈紫红色色,Molish反反应阳性阳性,FeCl3反反应阳性阳性,ZrOCl2反区呈黄色反区呈黄色,但加入枸但加入枸橼酸后黄色褪去酸后黄色褪去.A经酸水解所得

3、酸水解所得苷元苷元ZrOCl2拘檬酸反拘檬酸反应黄色不褪黄色不褪,水解液中水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。出葡萄糖和鼠李糖。A的的UV光光谱数据如下数据如下:MeOH259,226,299(sh),359NaOMe272,327,410NaOAc271,325,393NaOAcH3BO4262,298,387AlCl3275,303(sh),433AlCl3HCl271,300,364(sh),402化合物化合物I的的1HNMR(DMSOD6):6.18(1H,d,J2.5Hz),6.33(1H,d,J2.5Hz),6.82(1H,d,J8.4Hz),7.68(1H,d,J2.0Hz),7.51(

4、1H,dd,J8.4,2.0Hz),12.60(1H,s)其余略。其余略。7从某中从某中药中分离得到一淡黄色中分离得到一淡黄色结晶晶I,盐酸酸镁粉反粉反应呈紫呈紫红色色,Molish反反应阳性阳性,FeCl3反反应阳性阳性,ZrOCl2反区呈黄色反区呈黄色,但加入枸但加入枸橼酸后黄色褪去酸后黄色褪去.A经酸水解所得酸水解所得苷元苷元ZrOCl2拘檬酸反拘檬酸反应黄色不褪黄色不褪,水解液中水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。出葡萄糖和鼠李糖。A的的UV光光谱数据如下数据如下:MeOH259,226,299(sh),359NaOMe272,327,410NaOAc271,325,393NaOAcH3BO4

5、262,298,387AlCl3275,303(sh),433AlCl3HCl271,300,364(sh),402化合物化合物I的的1HNMR(DMSOD6):6.18(1H,d,J2.5Hz),6.33(1H,d,J2.5Hz),6.82(1H,d,J8.4Hz),7.68(1H,d,J2.0Hz),7.51(1H,dd,J8.4,2.0Hz),12.60(1H,s)其余略。其余略。6.186.336.827.517.68从中从中药药黄芩中得一黄色黄芩中得一黄色针针晶，晶，mp300-2摄摄氏度（丙氏度（丙酮酮），），FeCl3反反应应阳性，阳性，HCl-Mg反反应应阳性，阳性，Molis

6、h反反应应阴性，阴性，ZrOCl2反反应应黄色，加枸黄色，加枸橼橼酸黄色消退，酸黄色消退，Gibbs反反应应阴性，阴性，SrCl2反反应应阴性。阴性。EI-MS给给出分子量出分子量300。其光。其光谱谱数据如下：数据如下：UV(max):MeOH 277,328 NaOMe 284,300,400 NaOAc 284,390 AlCl3 264sh,284,312,353,400H-NMR(DMSO-d6):12.35(1H,s),7.81(2H,d,J=9 Hz),6.87(2H,d,J=9 Hz),6.68(1H,s),6.20(1H,s),3.82(3H,s)。例题例题3 39H-NMR

7、(DMSO-d6):12.35(1H,s),7.81(2H,d,J=9 Hz),6.87(2H,d,J=9 Hz),6.68(1H,s),6.20(1H,s),3.82(3H,s)。12.357.816.876.686.20 3.82 例题例题有一白色有一白色针针晶，晶，FeCl3反反应应阳性，阳性，HCl-Mg反反应应阴性，阴性，Molish反反应应阴性。阴性。EI-MS给给出分子量出分子量272。其光。其光谱谱数据如下：数据如下：IR:3400,1650,1610,1505cm-1H-NMR(CD3COCD3):12.19(1H,s),7.40(2H,d,J=8.4 Hz),6.90(2H

8、,d,J=8.4 Hz),5.96(1H,d,J=2.2Hz),5.95(1H,d,J=2.2Hz),5.46(1H,dd,2.9,12.9Hz),3.19(1H,dd,17.0,12.9Hz),2.74(1H,dd,2.9,17.0Hz)。例题例题4 411例题例题3 3 5、有一黄色有一黄色针针状状结结晶，晶，mp 278-280,HCl-Mg反反应应(+)，FeCl3反反应应(+)，-萘萘酚酚-浓盐浓盐酸反酸反应应(-)，Gibbs反反应应(+)，氨性，氨性氯氯化化锶锶反反应应(-)，ZrOCl2反反应应黄色，加入枸黄色，加入枸橼橼酸，黄色不褪去。酸，黄色不褪去。UV max(nm):M

9、eOH 266 367 NaOMe 278 416 AlCl3 268 424 AlCl3/HCl 269 424 NaOAc 274 387 NaOAc/H3BO3 267 370 IR:3238,1660,1610,1507 MS:286,258,121;1H-NMR(DMSO-d6+D2O):6.91(2H,d,J=8.5Hz），），6.42(1H,d,J=1.6Hz)，6.17(1H,d,J=1.6Hz)，6.03(2H,d,J=8.5Hz)；利用所利用所给给的信息，的信息，试试推出推出该该化合物的化合物的结结构。构。有一黄色有一黄色针针状状结结晶，晶，mp285-6摄摄氏度（丙氏度（

10、丙酮酮），），FeCl3反反应应阳性，阳性，HCl-Mg反反应应阳性，阳性，Molish反反应应阴性，阴性，ZrOCl2反反应应黄色，加黄色，加枸枸橼橼酸黄色消退，酸黄色消退，SrCl2反反应应阴性。阴性。EI-MS给给出分子量出分子量284。其光其光谱谱数据如下：数据如下：UV(max):MeOH 267,271,328 NaOMe 267,276,365 NaOAc/H3BO3 267,272,332 AlCl3 267,276,302,340 AlCl3/HCl 267,276,301,338 H-NMR(DMSO-d6):12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.

11、03(2H,d,J=8.8 Hz),7.10(2H,d,J=8.8 Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8 Hz),6.19(1H,d,J=1.8 Hz),3.84(3H,s)。12例题例题6 67、从窄叶从窄叶兰花中分离到一黄色花中分离到一黄色结晶，晶，FeCl3反反应阳性，阳性，HCl-Mg反反应阳性，阳性，Molish反反应阳性，阳性，ZrOCl2反反应黄色，加枸黄色，加枸橼酸黄酸黄色消退。其光色消退。其光谱数据如下：数据如下：IRmax(KBr)cm:3520,1660,1600,1510,1100-1000。UV(max):MeOH 252,267sh,346

12、NaOMe 261,399 NaOAc 254,400 NaOAc/H3BO3 256,378 AlCl3 272,426 AlCl3/HCl 260,274,357,385H-NMR(DMSO-d6):7.41(1H,d,J=8 Hz),6.92(1H,dd,J=8,3 Hz),6.70(1H,d,J=3 Hz),6.62(1H,d,J=2 Hz),6.43(1H,d,J=2 Hz),6.38(1H,s),5.05(1H,d,J=7 Hz),其余略。其余略。酸水解后酸水解后检检出出D葡萄糖和苷元，苷元的分式葡萄糖和苷元，苷元的分式为为C15H10O6。131.极性极性2.酸性酸性3.硅胶硅胶TLC，氯仿，氯仿-甲醇甲醇4:1展开展开,Rf值值5.纸色谱纸色谱PC,8%醋酸展开醋酸展开,Rf值值4.聚酰胺聚酰胺TLC,60%甲醇展开甲醇展开,Rf值值6.Sephadex LH20色谱甲醇水洗脱，流出先后色谱甲醇水洗脱，流出先后7.反相硅胶（反相硅胶（C-18）TLC，70%甲醇展开甲醇展开,Rf值比较值比较