第三节 硅酸盐水泥熟料的组成.ppt
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1、第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成主讲:张主讲:张 欢欢 硅酸盐水泥熟料硅酸盐水泥熟料(clinker)由主要含由主要含CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3的原料,按适当比的原料,按适当比例配合磨成细粉(生料)烧至部分熔融,所得以硅酸钙例配合磨成细粉(生料)烧至部分熔融,所得以硅酸钙为主要成分的水硬性胶凝物质,其中硅酸钙矿物含量为主要成分的水硬性胶凝物质,其中硅酸钙矿物含量(质量分数)不小于(质量分数)不小于65%,氧化钙和氧化硅质量比不小,氧化钙和氧化硅质量比不小于于2.0。熟熟 料料C3S、C2S、C3A、C4AF三种表示方法:三种表示方法:化学组成化学组成矿物组成
2、矿物组成率值率值第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成一、一、熟料的化学成分及含量熟料的化学成分及含量二、二、熟料的矿物组成及含量熟料的矿物组成及含量三、三、熟料的化学成分与矿物组成的关系熟料的化学成分与矿物组成的关系四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性五、熟料的率值五、熟料的率值六、六、熟料矿物组成的计算熟料矿物组成的计算七、熟料化学成分、矿物组成和率值之间的关系七、熟料化学成分、矿物组成和率值之间的关系一、一、熟料的化学成分及含量熟料的化学成分及含量u主要氧化物:主要氧化物:CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 其总和通常占熟料总量的其总和通常占熟料总量的95%以上。以
3、上。u其它其它:MgO(M);SO3(S);Na2O、K2O(R2O);TiO2(T);P2O5(P)等,等,其总量通常占熟料的其总量通常占熟料的5%以下。以下。实际生产中硅酸盐水泥中个主要氧化物含量的波动范围一般为:实际生产中硅酸盐水泥中个主要氧化物含量的波动范围一般为:CaO C 62%67%SiO2 S 20%24%Al2O3 A 4%7%Fe2O3 F 2.5%6%第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成一、一、熟料的化学成分及含量熟料的化学成分及含量国内部分新型干法水泥企业的硅酸盐水泥熟料化学成分国内部分新型干法水泥
4、企业的硅酸盐水泥熟料化学成分 CaOSiO2Al2O3系统中的水泥区系统中的水泥区 如将主要氧化物的含量(如将主要氧化物的含量(CaOSiO2Al2O3)换算成)换算成100(将(将Fe2O3计算在计算在Al2O3中),则硅酸盐水泥熟料的组中),则硅酸盐水泥熟料的组成几乎落在成几乎落在C3SC2SCA3三角形的区域中。三角形的区域中。一、一、熟料的化学成分及含量熟料的化学成分及含量第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成 硅酸盐水泥熟料是一种多矿物组成的、结晶细小(硅酸盐水泥熟料是一种多矿物组成的、结晶细小(3060m)的人造石。)的人造石。主要四种矿物:主要四种矿物:硅酸三钙:
5、硅酸三钙:3CaOSiO2,可以简写,可以简写C3S,6070%;硅酸二钙:硅酸二钙:2CaOSiO2,可以简写,可以简写C2S,20;铝酸三钙:铝酸三钙:3CaOAl2O3,可以简写,可以简写C3A,715;铁相固溶体:铁相固溶体:4CaOAl2O3Fe2O3,简写,简写 C4AF,1018。其他:少量游离氧化钙其他:少量游离氧化钙(fCaO)、方镁石、含碱矿物及玻璃体。、方镁石、含碱矿物及玻璃体。二、二、熟料的矿物组成及含量熟料的矿物组成及含量 硅酸盐矿物硅酸盐矿物 熔剂矿物熔剂矿物第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成
6、二、二、熟料的矿物组成及含量熟料的矿物组成及含量熟料类型熟料类型C3S C2SC3AC4AF 回转窑熟料回转窑熟料456515324111018立窑熟料立窑熟料38602032471320国内新型干法窑熟料国内新型干法窑熟料(20家平均)家平均)5321810国内重点水泥企业熟料国内重点水泥企业熟料(56家平均)家平均)5420714国外水泥企业熟料国外水泥企业熟料(23家平均)家平均)5720810国内外部分水泥生产企业生产数据国内外部分水泥生产企业生产数据 硅酸盐水泥熟料在反光显微镜下的岩相照片硅酸盐水泥熟料在反光显微镜下的岩相照片 C3SC2S铁相固溶体铁相固溶体铝酸三钙铝酸三钙二、二、
7、熟料的矿物组成及含量熟料的矿物组成及含量金相显微镜下:金相显微镜下:第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成三、三、熟料的化学成分与矿物组成的关系熟料的化学成分与矿物组成的关系第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成C3SC2SC3AC4AFCaOSiO2Al2O3Fe2O3 1、硅酸三钙、硅酸三钙(tricalcium silicate)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性 纯纯C3S是在室温下存在的是在室温下存在的介稳介稳介稳介稳的高温型矿物。的高温型矿物。纯纯C3S具有同质多晶现象。具有同质多晶现象。R型为
8、三方晶系,型为三方晶系,M型为单斜晶系,型为单斜晶系,T型为三斜晶系型为三斜晶系1、硅酸三钙、硅酸三钙(tricalcium silicate)在在熟熟料料中中,C3S不不以以纯纯的的形形式式存存在在,总总是是与与少少量量的的其其他他氧氧化化物物如如Al2O3、Fe2O3、MgO、R2O等等形形成成固固溶溶体体,称称之之为为阿利特(阿利特(Alite),),简简称称A A矿矿矿矿。在反光在反光显显微微镜镜下下为为黑色多角形黑色多角形颗颗粒。粒。常温下,常温下,A矿矿晶型晶型为为M型或型或R型。型。第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性1、硅酸
9、三钙、硅酸三钙(tricalcium silicate)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性1、硅酸三钙、硅酸三钙(tricalcium silicate)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性1、硅酸三钙、硅酸三钙(tricalcium silicate)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性1、硅酸三钙、硅酸三钙(tricalcium silicate)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿
10、物的特性矿物水化特性:矿物水化特性:水化较快,水化反应主要在水化较快,水化反应主要在28d内进行,约经一年后水化内进行,约经一年后水化过程基本完成;过程基本完成;早期强度高,强度的绝对值和强度的增进率大,居四种早期强度高,强度的绝对值和强度的增进率大,居四种矿物之首,矿物之首,28d强度达一年强度的强度达一年强度的70%80%;水化热较高;抗水性较差。水化热较高;抗水性较差。2、硅酸二钙、硅酸二钙(ditricalcium silicate)纯纯C2S在在1450以下有下列多晶转变:以下有下列多晶转变:780860 型为三方或六方晶系;型为三方或六方晶系;型为斜方晶系;型为斜方晶系;型为单斜晶
11、系;型为单斜晶系;型型为斜方晶系。为斜方晶系。H表示高温型,表示高温型,L表示低温型。表示低温型。第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性 纯纯C2S具有同质多晶现象。具有同质多晶现象。若还原性气氛,温度低,液相量不足,在若还原性气氛,温度低,液相量不足,在500以下,以下,C2S由密度由密度 3.28kg/m3的的型转变为密度型转变为密度2.97kg/m3的的型,体积膨胀型,体积膨胀10而而 使熟料粉化。使熟料粉化。在在熟熟料料中中,C2S不不以以纯纯的的形形式式存存在在,总总是是与与少少量量的的其其他他氧氧化化物物如如Al2O3、Fe2O3
12、、MgO、R2O等等形形成成固固溶溶体体,称称之之为为贝贝利特(利特(Belite),),简简称称B B矿矿矿矿。在反光在反光显显微微镜镜下呈下呈圆圆粒状,常具有黑白交叉双晶条粒状,常具有黑白交叉双晶条纹纹。常温下,常温下,B矿为矿为介温介温态态。第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性2、硅酸二钙、硅酸二钙(ditricalcium silicate)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性2、硅酸二钙、硅酸二钙(ditricalcium silicate)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅
13、酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性2、硅酸二钙、硅酸二钙(ditricalcium silicate)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性2、硅酸二钙、硅酸二钙(ditricalcium silicate)2、硅酸二钙、硅酸二钙(ditricalcium silicate)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性矿物水化特性:矿物水化特性:l 贝利特水化较慢,贝利特水化较慢,28天仅水化天仅水化20左右。左右。l 凝凝结结固固化化较较慢慢,早早期期强强度度低低,但但后后期
14、期强强度度增增长长率率较较髙髙,在在1年后可赶上阿利特。年后可赶上阿利特。l 贝贝利利特特的的水水化化热热较较小小,抗抗水水化化性性好好,适适合合用用于于大大体体积积工工程或处于侵蚀性大的工程用水泥。程或处于侵蚀性大的工程用水泥。3、中间相、中间相第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性 充填在阿利特和贝利特之间的铝酸盐、铁酸盐、组成不充填在阿利特和贝利特之间的铝酸盐、铁酸盐、组成不定的玻璃体和含碱化合物等统称为中间相。定的玻璃体和含碱化合物等统称为中间相。(1)铝酸三钙()铝酸三钙(tricalcium aluminate)第三节第三节 硅酸
15、盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成3、中间相、中间相四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性C3A可固溶有少量可固溶有少量SiO2、Fe2O3、MgO、R 2O等形成等形成固溶体,在反光镜下,其反光能力弱,呈暗灰色,并固溶体,在反光镜下,其反光能力弱,呈暗灰色,并填充在填充在A矿与矿与B矿中间,又称矿中间,又称黑色中间相黑色中间相。第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成矿物水化特性矿物水化特性l水化快,凝结快;水化快,凝结快;l早强较高,但绝对值不高。早强较高,但绝对值不高。3d发挥出大部分强度,以后发挥出大部分强度,以后不增长,甚至倒缩。不增长,甚至倒缩。l水化热高,干缩变形大
16、,脆性大,耐磨性差,抗硫酸盐水化热高,干缩变形大,脆性大,耐磨性差,抗硫酸盐性能差。性能差。(1)铝酸三钙()铝酸三钙(tricalcium aluminate)3、中间相、中间相四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性(2)铁相固溶体)铁相固溶体(ferrite solid solution)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成3、中间相、中间相四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性熟料中铁相较复杂。铁铝酸四钙代表的是一系列连续的熟料中铁相较复杂。铁铝酸四钙代表的是一系列连续的铁相固溶体。通常固溶有少量的铁相固溶体。通常固溶有少量的MgO、SiO2等氧化物,等氧化物,称之为才利特
17、(称之为才利特(Celite)或)或C C矿矿矿矿。在反光镜下其反射能力强,呈亮白色,并填充在在反光镜下其反射能力强,呈亮白色,并填充在A矿与矿与B矿之间,也称矿之间,也称白色中间相白色中间相。(2)铁相固溶体)铁相固溶体(ferrite solid solution)第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成3、中间相、中间相四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性矿物水化特性矿物水化特性水化速度:早期介于水化速度:早期介于C3A、C3S间,后期的发展不如间,后期的发展不如C3S;早期强度似早期强度似C3A,后期能增长,似,后期能增长,似C2S;水化热较水化热较C3A低,抗冲击性能和
18、抗硫酸盐性能较好。低,抗冲击性能和抗硫酸盐性能较好。第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成3、中间相、中间相四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成3、中间相、中间相四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成3、中间相、中间相四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性28d内绝对强度内绝对强度:C3SC4AFC3AC2S水水 化化 速速 度度:C3A C4AF C3SC2S水水 化化 热热:C3A C3S C4AF C2S四种矿物性能比较四种矿物性能比较形成形成:部分熔融液相被快速冷却来
19、不及部分熔融液相被快速冷却来不及结结晶而成晶而成为过为过冷凝体。冷凝体。主要成分主要成分:Al2O3、Fe2O3、CaO以及少量以及少量MgO和和R2O。含量含量取决于液相量及冷却条件。取决于液相量及冷却条件。性能性能:不及晶体不及晶体稳稳定,水化定,水化热较热较大;大;可改善熟料性能与易磨性。可改善熟料性能与易磨性。第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成(4)玻璃相)玻璃相(glass)3、中间相、中间相四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性 游离氧化钙指熟料中未化合的氧化钙,也称游离石灰。游离氧化钙指熟料中未化合的氧化钙,也称游离石灰。第三节第三节 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐
20、水泥熟料的组成4、游离氧化钙和方镁石、游离氧化钙和方镁石四、四、熟料矿物的特性熟料矿物的特性(1)游离氧化钙)游离氧化钙(Freelime或或fCaO)种类种类 产生原因产生原因 特点特点 对水泥对水泥安定的安定的影响性影响性 欠烧欠烧fCaO 熟料煅烧过程中因欠烧、漏熟料煅烧过程中因欠烧、漏生,在生,在11001200低温下形低温下形成成 结构疏松多孔结构疏松多孔 不大不大 一次一次fCaO 因因配配料料不不当当、生生料料过过粗粗或或煅煅烧烧不不良良,尚尚未未与与S、A、F反反应应而残留的而残留的CaO呈呈“死烧状态死烧状态”,结构致密结构致密 大大 二次二次fCaO 熟熟料料慢慢冷冷或或还
21、还原原气气氛氛下下,C3S分解而形成的分解而形成的经过高温,水化较经过高温,水化较慢慢 较大较大 一一次次游游离离氧氧化化钙钙结结构构比比较较致致密密,水水化化较较慢慢通通常常三三天天后后水水化化反反应应明明显显。水水化化生生成成Ca(OH)2时时,体体积积增增加加97.9%,在在硬硬化化的的水水泥泥浆浆体体中中造造成成局局部部膨膨胀胀应应力力。因因此此过过多多的的游游离离氧化钙会引起氧化钙会引起3d以后强度倒缩,引起安定性不良。以后强度倒缩,引起安定性不良。我我国国回回转转窑窑游游离离氧氧化化钙钙控控制制在在1.5%以以下下,立立窑窑控控制制在在3.0%以下。以下。第三节第三节 硅酸盐水泥熟
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